Термостойкие полимеры неорганические

Ароматические полимеры, пригодные для получения термостойких волокон, практически не растворяются в известных органических растворителях. Это обстоятельство в сочетании с неплавкостью указанных полимеров длительное время оказывалось препятствием для синтеза исходных полимеров, так как для большинства термостойких полимеров поликонденсация в растворе является практически единственным способом их получения. И в настоящее время, несмотря на то, что имеется ряд технологически пригодных растворителей и разработаны основы теории растворов жесткоцепных высокомолекулярных соединений, подбор новых растворителей осуществляется эмпирически. Характерно при этом, что термостойкие полимеры растворяются лишь в системах, обладающих высокой полярностью. К такого рода веществам относятся органические апротонные растворители, такие, как Ы,Ы-диметилацетамид, Ы-метилпирролидон, гексаметилфосфортриамид, 1 ,Ы-диметилформ-амид, диметилсульфоксид и т. д. Некоторые полимеры, например ароматические полиамиды, растворимы в Ы-метилкапролактаме, адипонит-риле, сульфолане. Практически универсальным растворителем для большинства термостойких волокнообразующих полимеров являются концентрированные кислоты, такие, как серная, олеум, полифосфорная, хлор- или метансульфоновая. Ниже приведены характеристики некоторых органических и неорганических растворителей, применяемых в производстве термостойких волокнообразующих полимеров и волокон на их основе. [c.15]

Существует прямая связь между полярностью растворителя и его растворяющей способностью по отношению к полимеру. Тем не менее, хотя амидные растворители являются высокополярными, их применимость для синтеза ряда термостойких полимеров оказывается ограниченной. Термостойкие полимеры характеризуются сильным межмолеку-лярным взаимодействием многие из них имеют жесткую стержнеобразную конфигурацию макромолекул или их агрегатов. При растворении таких полимеров большое значение приобретает энтропийный фактор кроме того, требуется применение растворителей, обладающих повышенным сродством к полимеру. В этих случаях для повышения растворимости прибегают либо к добавкам неорганических лиофильных солей типа хлоридов лития, кальция и др., либо к применению смесей растворителей. Механизм растворяющего действия обеих систем рассматривается в специальном разделе. [c.51]

Разработаны методы синтеза термостойких полимеров с циклами в основной цепи [5], теплостойкость которых лежит около 500° С. Усилилось внимание к неорганическим полимерам, среди которых могут быть и такие, которые обладают каучукоподобными свойствами. Для примера можно упомянуть известную всем еще со школьного возраста эластичную серу, которая, по современным воззрениям, представляет собой раствор полимерной серы в циклическом мономере. [c.6]

Кремнийорганические прессматериалы представляют собой композиции на основе кремнийорганических термореактивных связующих и порошкообразных пли волокнистых неорганических иа полнителей. Изделия из кремнийорганических прессматериалов получают прямым или литьевым прессованием. Основное назначение — детали электро- и радиотехнического назначения, работающие в широком температурном интервале (от —00 до 4-300— 400° С длительно, до 2000—3000° С и выше — кратковременно). Кремнийорганические прессматериалы некоторых марок обладают исключительно высокой дугостойкостью. Большим преимуществом кремнийорганических прессматериалов перед другими термостойкими полимерами является то, что далее при температурах, способных вызывать пиролиз связующего, они сохраняют еще относительно высокие показатели электроизоляционных свойств. [c.131]

Прекрасными растворителями для большинства термостойких полимеров являются соединения типа сильных неорганических (концентрированная серная кислота и олеум, ПФК, метансульфокислота, расплавленные кислоты Льюиса и др.) или органических (типа сульфоновых) кислот. [c.51]

Однако в последние годы началось интенсивное изучение этих веществ, так как выяснилось, что, используя их, можно получать интересные и, видимо, весьма перспективные, негорючие и термостойкие, полимеры с неорганическим скелетом, полезные добавки к смазочным маслам, улучшенные керамические и полу керамические изделия и т. д. [c.137]

Технический прогресс в машиностроении, авиации, ракетной технике и в других областях промышленности ставит перед исследователями сложные задачи получения новых видов разнообразных полимерных материалов с высокой прочностью, термостойкостью, стойкостью в высокоагрессивных средах, а также полимеров, обладающих особыми электрическими, магнитными и другими свойствами. Для создания таких полимеров необходимо развивать исследования по изысканию новых мономеров, прежде всего на основе элементоорганических соединений, содержащих фтор, бор, кремний, фосфор и другие элементы. Для получения высокотермостойких полимеров должно быть обращено внимание на синтез неорганических полимеров. [c.3]

В последнее время наряду с многочисленными работами по поиску новых полимерных структур, обладающих максимально возможной термической устойчивостью, начали проводиться исследования по повышению термической стабильности уже имеющихся термостойких полимеров путем введения в них органических и неорганических добавок. [c.241]

Потребность в веп ествах со все более высокой термостойкостью проявилась особенно отчетливо, когда возникла необходимость в создании синтетических материалов, устойчивых при температурах 1000° и выше. Это требование явно выходит за пределы возможностей синтетических органических полимеров, термостойкость которых ограничивается несколькими сотнями градусов Цельсия в результате ограниченной устойчивости углерод-углеродных и углерод-водородных связей, содержащихся в молекулах этих веществ. Некоторое повышение термостойкости углеродсодержащих полимеров было достигнуто путем замены атомов водорода на фтор, однако в настоящее время очевидно, что для синтеза очень термостойких материалов необходимо исключить из них углерод-углеродные и углерод-водородные связи. Поэтому в настоящее время разработка методов синтеза высокотермостойких полимеров производится в области неорганических полимеров, причем особый интерес в этом отношении вызывают полимерные соединения таких элементов, как бор, фтор, кремний, фосфор и азот. [c.18]

Большинство полимерных материалов имеет такой существенный недостаток, как малая термостойкость. В наименьшей степени это присуще элементорганическим и неорганическим полимерам, да и в синтезе термостойких органических полимеров в последнее время достигнуты значительные успехи. [c.127]

Силиконы являются полимерными кремнийорганическими соединениями. Их скелет аналогичен скелету неорганических силикатов, что создает как бы плавный переход от органических к неорганическим веществам как по химическому составу, так и по свойствам. Кремнийоргаиические полимеры выпускаются в различных формах от летучих жидкостей и консистентных смазок до твердых смол и каучуков. Наиболее важными общими свойствами силиконов являются высокая термостойкость, исключительные электрические сюйства, стойкость к воде и химическим реагентам. Кроме того, силиконовые масла обладают еще одним интересным свойством— малой зависимостью вязкости от температуры. [c.12]

Органические пористые углеводородные сополимеры и пористые сополимеры с полярными функциональными группами. Объем и размеры пор, термостойкость. Адсорбция и хроматография паров воды и органических веществ на пористых полимерах с разными функциональными группами. Оптимизация пористости и химии поверхности полимерных адсорбентов для конкретных применений. Сопоставление с неорганическими адсорбентами. [c.111]

Большинство высокомолекулярных неорганических соединений отличается от органических полимеров повышенной термостойкостью, высокими температурами размягчения, большой прочностью и твердостью. Однако некоторые из них страдают хрупкостью. Многие неорганические полимеры являются полупроводниками. [c.262]

Значительным событием в химии полимеров явилось открытие К. Циглером и Дж. Натта в 1955 г. метода синтеза нового типа высокомолекулярных соединений — стереорегулярных полимеров, отличающихся регулярностью структуры и чрезвычайно высокими физико-механическими показателями. Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможным проводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, котор .1е возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элементоорганических и неорганических полимеров. [c.53]

Термостойкость фенольных полимеров резко повышается при введении в них неорганических наполнителей и может быть значительно улучшена за счет химической модификации [3]. Как уже отмечалось, в структуре ФС имеются два особенно слабых места, т. е. два элемента, особенно сильно подверженные окислению, — метиленовая связь и фенольная гидроксильная группа. Если сравнить термостойкость метиленовых производных фенола с термостойкостью метиленовых производных бензола (наиример, иоли-п-ксилилена), то у последних, не имеющих фенольной гидроксильной группы, она значительно выше. [c.109]

Защитные реагенты на основе акриловых полимеров являются весьма эффективными стабилизаторами буровых растворов. С 1949 г., когда они впервые были применены в бурении, ассортимент их сильно вырос и насчитывает в настоящее время более десятка разновидностей. В большой мере это связано с тем, что акриловые реагенты придают буровым растворам значительную солестойкость и термостойкость. Все они являются карбоцепными сополимерами линейного строения, содержащими в различных соотношениях карбоксильные, амидные, а зачастую и другие функциональные группы. В их состав могут входить также различные органические и неорганические радикалы. [c.190]

Талловое масло из древесины лиственных пород используется для получения эмульгатора для термостойких гидрофобных эмульсионных буровых растворов. Эмульгатор готовят путем взаимодействия неорганических полимеров (силиката, алюмината натрия и др.) с сырым талловым маслом. Эмульгатор позволяет обеспечить термостойкость (до 240 °С), устойчивость против обращения фаз, стабильность буровых растворов. [c.145]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Как и в бензоле, атомы, образующие скелет молекулы боразола, находятся в состоянии sp -гибридизации. Отличие же двух молеку заключается в природе замкнутой л-системы в бензоле каждый из шести атомов углерода вносит вклад в общую систему за счет р-орбитали, перпендикулярной плоскости кольца, а в боразола л-сис-тема образована за счет трех неподеленных пар электронов атомов азота по донорно-акцепторному механизму. За сходство с бзнзолом боразол иногда называют неорганическим бензолом. Боразол применяется в производстве термостойких полимеров. [c.125]

БОРАЗбл м, B3N3H6. Неорганическое циклическое соединение, легкокипящая жидкость сырьё для получения термостойких полимеров. [c.59]

Анализ данных по энергиям различных связей приводит к выводу, что по термостойкости полимеры с неорганическими цепями должны превосходить чисто органические полимеры. Это послужило предпосылкой проведения многочисленных исследований в области синтеза элементоорганических полимеров с неорганическими 0СН0ВНЫЛП1 цепями и органическими цепями в боковом обрамлении, а также чисто неорганических полимеров [71, 72, 103, 104]. За незначительными исключениями результаты этих работ не оправдали надежд исследователей. Хотя термостойкость таких полимеров сама по себе и является довольно высокой, необходимо преодолеть много барьеров на пути создания полимеров, представляющих практический интерес. Ряд таких полимеров получается только низкого молекулярного веса. При нагревании многие линейные системы перегруппировываются в циклы, состоящие из 8, 10, 12 и 14 членов, и утрачивают поэтому механическую прочность. Большинство таких полимеров имеют низкую гидролитическую стабильность, что приводит к еще большему снижению молекулярного веса или структурированию полимера (образованию густой сетки). Многие полимеры нельзя переработать с помощью существующих сейчас методов. Все это приводит к тому, что в настоящее время неорганические и элементоорганические полимеры, как правило, существеино уступают органическим полимерам. Однако в будущем с развитием представлений о механизме образования таких полимеров станет возможным получение этих полимеров с ценным комплексом свойств. [c.144]

Наиболее термостойкими органическими высокомолекулярными веществами являются. многоядерные ароматические соединения, особенно соединения графитовой структуры (глава I). Но основной путь получения термостойких полимеров — это синтез элементоорганнческих и неорганических полимеров, в частности полимеров, содержащих в главной цепи атомы А1, Ti, В, Sn и др. [c.63]

Проблема создания термостойких полимеров — одна из наиболее важных проблем современной науки. На этом пути достигнуты большие успехи. Весьма термостойкими органическими высоко-молекулярны.ми соединениями являются многоядерные ароматические соединения и полимеры, построенные только из атомов углерода (карбины), а также элементоорганические и неорганические полимеры. [c.47]

Значение энергий диссоциации связей между углеродными и другими атомами превышают лишь значения энергии диссоциации Р—0-, Si—0-, В—N- и В—0-связей (см. табл. 2.4). Из неорганических термостойких полимеров в промышленном масштабе производится лишь полимерный фосфонитрилхлорид (полидихлорфосфа-зен) [8]. [c.31]

Во многих случаях улучшение свойств изделий из волокон тайперсол может быть достигнуто за счет применения как неорганических, так и органических связ юш,пл. увеличения прочности матов эффективными связуюш,ими являются коллоидные растворы SiO , ALO ., TiOo и глин. Для придания войлоку и бумаге большей гибкости в качестве связуюш,его применяют термостойкие полимеры и эластомеры. [c.103]

Выше рассмотренные полимеры представляют собой неорганические основные цепи с боковыми органическими группировками. Синтезированы полимеры, содержащие в качестве центрального атома металла Сг(1П), А1(П1), 1п(П1) и Ре(П1). Известно ограниченное число лигандов и заместителей у атома фосфора или мышьяка. К сожалению, нерастворимость высокомолекулярных соеди-nennii такого типа затрудняет оценку их механических свойств. Полимер 103 начинает терять вес при 290—330° С (ТГА) [17]. Полифосфинаты титана очень термостойкие полимеры, их вес начинает уменьшаться при температуре 450° С [31]. [c.261]

В области структурной стабилизации термостойких полимеров также достигнуты определенные успехи, которые прежде всего связаны с разработкой методов ориептации и получения высокоупорядоченных как органических, таки неорганических полидгеров 196, 123, 124]. Особо следует отметить повышенную термостойкость сшитых полимеров за счет образования трехмерной сетки [24, 103]. [c.223]

Неорганические высокомолекулярные соединения, как правило, отличаются от органических полимеров повышенной термостойкостью, большой прочностью, твердостью и другими положительными специфическилш свойствами. К сожалению, некоторые нз них недостаточно эластичны. [c.138]

В отличие от органических полимерных веществ, для которых преобладают линейные гомоцеиные (состоящие из одинаковых атомов) структуры, неорганические полимеры характеризуются преимущественной гетероцеиной пространственной структурой. Неорганические полимеры отличаются повышенной термостойкостью, высокими температурами нлавлепкя, большой прочностью и твердостью. Многие из них относятся к полупроводникам и сверхпроводникам. Большинство неорганических полимеров характеризуется большой хрупкостью. Однако некоторые линейные гетероцепные полимеры обладают высокоэластическими свойствами и являются настоящими неорганическими эластомерами. [c.20]

Нетрадиционные методы используют для пол5 че-ния и послед, обработки нек-рых ввдов волокон. К этим методам относятся Ф. из дисперсий неплавких и нерастворимых полимеров в др. полимере - загустителе с послед, термич. обработкой, полимераналогичные превращения, хим. модификация и др. См., напр., Неорганические волокна. Термостойкие волокна. Углеродные волокна, Фторволокна. [c.122]

Эти полимеры обладают высокой термостойкостью и ценными изоляционными свойствами и производятся в виде жидкостей, эластомеров и смол. Развитием синтеза этой группы полимеров является получение полиоргано-металлосилоксанов, в состав неорганической цепи которых, кроме атомов кремния и кислорода, входят атомы различных металлов (как в природных силикатах) и других элементов. Эти полимеры имеют общую формулу [c.25]

Они дают материалы с высокой термостойкостью, хорошо растворимые в органических растворителях. Кроме того, получены также полимеры с неорганической цепью, не содержащей кремния он входит лишь в боковые радикалы. Такие полимеры называются полиорганосил ил (элемент) океаны и имеют общую формулу [c.26]

Термостойкие иолимеры получают также синтезом элементоор-ганическйх и неорганических полимеров, в частности содержащих в главной цепи атомы А1, Т1, В, 5п и др. [c.63]

При изготовлении смазок на термостойких органических загустителях - пигментах, производных мочевины, высокомолекулярных полимерах и т.п., а также на неорганических загустителях - гидрофо-бизированном силикагеле, олеофилизированных глинах, графите, саже и т.п., предусматривается их механическое диспергирование в масле при помощи гомогенизаторов. [c.5]

Металле пол и меры на основе неорганических полимеров обладают также повышенной термостойкостью. Перспективным объектом для получения металлополимеров на основе неорганических полимеров являются гетерополикислоты. Однако их сложная структура, химическая активносгь, недостаточная изученность свойств вынудили нас произвести ряд предварительных исследований. [c.81]

Как уже упоминалось, к основным полимерным добавкам для снижения горючести относятся галоген-, фосфор-, азотсодержащие антипирены, а также целый ряд неорганических солей окислов и гидроокисей (рис. 6.2). Главным их свойством является эффективность ингибирования газофазных процессов горения или твердофазное коксообразование, приводящее к формированию защитного карбони-зованного слоя, который является прекрасным термодиффузионным барьером. Во-вторых, они должны не только обладать высокой термостойкостью, но и разлагаться на активные продукты в диапазоне температуры термодеструкции соответствующей полимерной матрицы. И, в третьих, антипирены должны быть экологически безопасными продуктами, не приводящими к загрязнению окружающей среды при тепловом воздействии и в условиях эксплуатации. Наряду с широко известными антипиренами на рис. 6.2 представлены экологически безопасные системы, снижающие горючесть полимеров. К ним относятся полимерные нанокомпозиты на основе слоистых силикатов, прекурсоры керамики, низкоплавкие стекла, интумесцентные (вспучивающиеся) системы и органические коксообразователи [1]. [c.160]

Последнее время метилсиликоновые масла благодаря их несовместимости с большинством органических полимеров нашли дальнейшее широкое распространение их применяют в качестве смазывающих срёдств [Т5, Т81] при прессовании, шприцевании и литье под давлением пластмасс, поскольку они обладают многочисленными преимуществами перед чисто органическими и неорганическими смазками [794]. Раньше из смазок органического происхождения применяли главным образом масла, вазелины, парафин, воска и мыла их основным недостатком является малая стойкость к повышенным температурам. Из неорганических веществ применялись слюда, тальк и графит. Однако эти вещества неприятно пылят и загрязняют прессованные изделия. У силиконовых продуктов выгодно сочетаются термостойкость, несмешиваемость с высокомолекулярными соединениями, очень низкая летучесть даже при максимальных рабочих температурах и совершенная химическая инертность к конструктивным материалам формы [Т82]. Силиконовые смазки образуют между пластмассой и металлической формой очень тонкий слой, который позволяет легко извлекать прессованную или отлитую вещь из формы. [c.335]

Открытие нового класса борорганических соединений — карборанов — (1962—1963 гг.) привело к созданию термостойких элемептоорганических карборансодержащих полимеров, в частности на основе арилен-карборапов. В работах В. В. Коршака и его школы большое внимание уделено синтезу исходных мономеров и карборансодержащих высокомолекулярных соединений (нолиарилатов, полиамидов, поли-1,3,4-оксадиа-золов, полиимидов и др.) [190, 191]. Исследование свойств этих полимеров показало, что при повышенных температурах и воздействии кислорода воздуха они образуют термоустойчивые сетчатые трехмерные структуры, где неорганические сетки сочетаются с органическими трехмерными макромолекулами. В связи с этим они пригодны для получения высокотермостойких материалов. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология