Мохов

Молекулярные диаграммы. Рассчитанные в приближении метода МОХ электронные плотности, заряды на атомах, порядки связей и индексы свободной валентности принято наносить на соответствую- [c.113]

При описании электронной структуры многоатомных молекул используются различные разновидности полуэмпирических и неэмпирических (аЬ initio) расчетных методов приближения МО ЛКАО. Наиболее простым из полуэмпирических методов является метод Хюккеля, сокращенно МОХ (1931). Коэффициенты многоцентровой МО [c.110]

Однако к ароматичности ведет не только секстетная конфигурация л-электронов. Согласно правилу 4п + 2 Хюккеля относительно устойчивыми плоскими моноциклическими системами атомов с тригональной гибридизацией являются только системы, содержащие 4л -f 2 электронов. Это правило следует из простой теории МОХ, в которой для л-электронной циклической системы низшая связывающая орбиталь всегда заполняется двумя электронами, а все более высокие связывающие орбитали дважды вырождены и заполнены четырьмя электронами. Если число таких орбиталей п, то л-электрон-ная оболочка заполняется 4л + 2 электронами. Следовательно, ароматическими будут плоские моноциклические соединения, содержащие 2, 6, 10, 14 и т. д. л-электронов. Правило Хюккеля хорошо подтверждается на опыте. [c.119]

Твердые нефтяные отходы (шламы и нефтяную грязь) можно использовать для приготовления диспергированных активированных эмульсионных топливных смесей после обработки в универсальных дезинтеграторах-активаторах, в которых одновременно осуществляются диспергирование, смешение и активация компонентов смеси с изменением их отдельных физико-химических свойств. Некоторые шламы мох<но использовать в качестве котельного топлива непосредственно или в смеси с топочным мазутом. [c.119]

Электронная плотность и заряды на атомах, порядок связи и индекс свободной валентности в методе МОХ. Молекулярные диаграммы [c.112]

Вековой определитель для л-орбиталей бензола можно записать аналогично (21.16). При этом согласно методу МОХ [c.116]

Тепловой эффект Н входит в некоторые формулы, связывающие исходные размерные переменные и параметры рассматриваемых моделей с вводимыми для них безразмерными переменными и параметрами поэтому лишь в случае, когда /7 > О, все безразмерные переменные и параметры, входящие в уравнения, мох<но считать положительными. Если это условие выполняется, то для моделей, представляющих собой динамические системы второго порядка, имеет смысл рассматривать только 1-ю четверть фазовой плоскости, а для моделей, являющихся динамическими системами третьего порядка,— 1-й октант фазового пространства. [c.72]

Таблица 11. Вычисленные по методу МОХ и экспериментальные значения энергии делокализации Ео

Перечисленные допущения для большинства молекул не имеют достаточных оснований и для них расчеты методом МОХ не представляют интереса. Однако упрощения МОХ вполне допустимы для ароматических углеводородов и близких к ним соединений, а также для полиенов. [c.111]

В методе МОХ при объяснении свойств молекулы и химической активности отдельных ее участков используют понятия электронной плотности заряда на атомах I, порядка связи р и индекса свободной валентности Р. [c.112]

Электронная плотность у атома. Молекулярная орбиталь в методе МОХ описывается выражением [c.112]

Рассмотрим, какое влияние может оказать применение альтернативных топлив на содержание токсичных компонентов в отработавших газах автомобиля. При использовании синтетических жидких продуктов из угля, сланцев и природных битумов (при соответствии их показателей качества показателям качества нефтепродуктов) содержание вредных веществ в отработавших газах двигателя будет на уровне нефтяных аналогов [13]. Экологические последствия применения топлив, как правило, оцениваются по удельным выбросам СО, [СН] и N0 . Однако для более объективной оценки этих топлив необходимо принимать во внимание все источники загрязнения окружающей среды, что в ряде случаев может изменить картину. Например, при использовании спиртовых топлив наряду со снижением выбросов СО и МОх отмечается повышенный выброс альдегидов и углеводородов. В среднем выбросы альдегидов при работе на спиртах в 2—4 раза выше, чем при работе двигателя на бензи- [c.245]

Рассчитанные здесь величины q, I, р и Р — условные характеристики, так как метод МОХ — приближенный, и коэффициент волновой функции зависит от принятого приближения. При сравнительном анализе отдельных связей внутри молекулы и молекул в одном ряду эти понятия могут быть полезны, но считать их однозначными характеристиками реакционной способности нельзя. [c.114]

Молекула бензола в методе МОХ. Циклическое строение бензола было установлено в 1865 г. Кекуле, предложившим для бензола фор- [c.114]

Относительная мольная доля X, кмоль кмоль инертного вещества фазы X МоХ 1 СМо СМ [c.278]

Основные недостатки метода МО Хюккеля (МОХ). В методе Хюккеля содержится ряд произвольных допущений. Этот метод не применяется для теоретического вычисления абсолютных значений физических величин. Но он вполне пригоден для установления корреляции между различными экспериментальными данными. Вычисленные энергии, электронные плотности и другие величины выражены через энергетические параметры а и р, которые не рассчитываются теоретически, а выбираются на основании опытных данных. [c.38]

Дипольные моменты. Дипольный момент — это вектор, являющийся мерой смещения заряда. Он определяется как произведение заряда на расстояние в диполе. Согласно теории МО Хюккеля я-электронную плотность атома т можно определить по уравнению (1,110). В углеводородах с сопряженными связями при расчете дипольных моментов по методу МОХ следует учитывать один положительный заряд у каждого атома углерода, так как число углеродных атомов равно числу я-электронов. Следовательно, асимметрия л-электронной плотности равна [c.41]

Таким образом, квантовомеханический расчет по методу МОХ позволяет судить о реакционной способности различных атомов [c.43]

Для конкретного объекта мох<ет быть построена равновесная кривая солеобразования в координатах р—Т, которая учитывает влияние разгазирования воды, ее испарение и растворимость в ней основного компонента — определяющей соли. Например, на рис. 133, построенном по данным [17], зона выше и левее кривой определяет условия выпадения СаСОз- [c.234]

Кулоновский и резонансный интегралы аир, как правило, не вычисляются из-за больших математических трудностей, а рассматриваются как параметры, т. е. служат единицами измерения для их оценки сравнивают результат расчета энергии в единицах р и экспериментальные данные к тому же частью интегралов полностью пренебрегают. Поэтому метод МОХ относится к полуэмпи-рическим. Перенос значений аир, полученных для одного класса соединении, в другой класс (например, из полиенов в ароматические продукты) недопустим и приводит к ошибкам. Внутри одного класса такой перенос возможен и дает при расчете энергий связей и спектров приемлемые результаты. [c.111]

Ароматические соединения и полиень — два обширных класса веш,еств, для которых описание только через локализованные МО невозможно. В классической теории строения в свою очередь их описание с помощью единственной структурной формулы также невозможно. Подход метода МОХ к этим системам рассмотрим на примере ароматических соединений, в первую очередь бензола. [c.114]

Так как данная рг-орбиталь с одинаковой вероятностью комбинирует с обеими р 2-орбиталями двух соседних С-атомов, здесь нельзя использовать локализированные двухцентровые я-орбитали. Поэтому следует рассмотреть делокализованные шестицентровые я-орбитали, образуемые комбинацией всех шести р,-орбита-лей атомов углерода (рис. 50). Очевидно, таких МО будет шесть три связывающие и три разрыхляющие. Молекулярная орбиталь бензола в МОХ, охватывающая углеродные атомы кольца, описывается выражением [c.116]

Расчеты молекулярных характеристик в методе МОХ. В методе МОХ устанавливают корреляции (соответствия) между характеристиками МО и свойствами молекул. Аналогично тому как это сделано для бензола, рассчитывают порядок связи и по корреляционному графику (см. рис. 48) определяют ее длину. Метод МОХ используется и для расчета энергии делокализации. Для бензола Ео = 2р (см. с. 117). Сравнив энергию реакции гидрирования бензола gHe (—209 кДж/моль) и трех молекул циклогексена gHio (—120 кДж/моль), находим Ео =2 =—151 кДж/моль. Полученная величина является не истинным, а эффективным значением р. Эту величину можно использовать, в свою очередь, для расчета энергии делокализации в производных бензола (табл. 11). Установлены корреляции между энергиями орбиталей по методу МОХ и спектрами. (Здесь эффективный параметр р имеет уже другое значение.) Они предсказывают в соответствии с опытом смещение полос в сторону низких частот для ряда бензолтрифенилен-> коронен. [c.119]

При физическом моделировании исследователь, как правило, находится в рамках первого и второго уровня исходной информации. Это объясняется большой сложностью математического описания реальных физических процессов и вытекающей отсюда невозможностью сделать какие-либо существенные шаги в решении исходной системы уравнений, описывающей такие процессы. Что же касается математического моделирования, то здесь исследователь находится часто в более благоприятных условиях и в ряде случаев, подобных описанному выше, имеет возможность получить дополнительные сведения о структуре. искомг й зависимости и использовать их для дополнительного сокращения числа -обобщенных переменных. Практическим примером мох гт служить способ, которым была рассчитана поправка, учитывающая переменность коэффициента теплопередачи для случая кипения — конденсация (см. стр. 59). [c.271]

В температурном интервале 470-720 С мох т встретиться в КМЛПР следующие соединения, У. МпЩ-2%,Ъ, МлО- Ъ,1Ъ, Л >-24,6, Лг -5,б7, у (р -4,43, МдО- ,Ъ2, / 5-0,63, У -0,54. [c.15]

Югославский ученый А. Мохоровичич установил, что в среднем на глубинах 35—40 км от земной поверхности резко изменяется скорость продольных сейсмических волн. Эта граница, где изменяется скорость волн, названная границей или поверхностью Мохо-ровичича, отделяет земную кору от расположенной ниже мантии. На разных участках земной поверхности граница Мохоровичича находится на разных глубинах, и, следовательно, земная кора имеет разную мощность. Под горными областями мощность земной коры больше указанной средней ее величины и доходит до 60—70 км, а под океанами она меньше (5—10 км). Оболочечное строение наблю- [c.30]

Большие изменения произошли в изложении квантовой химии и теории химической связи в переводной и отечественной литературе и в преподавании теории строения вещества. Поэтому нам представлялось бесцельным повторно знакомить студентов III курса с качественными представлениями теории валентных связей и электронным строением молекул (форма электронных орбиталей, гибридизация, направленные валентности и др.), изучаемыми ими на I курсе. В то же время в ряде переводных и отечественных учебных пособий появилось вполне доступное изложение приближенных методов расчета молекул, основанных на методе молекулярных орбиталей метод молекулярных орбиталей в приближении Хюккеля (МОХ), теория кристаллического поля, теория поля лигандов и др. В связи с этим изложены количественные квантовохимические расчеты на основе строгого решения уравнения Шрёдингера для атома водорода (введение трех квантовых чисел п, I и [c.3]

Таким образом, определив при помощи метода МОХ распределение я-электронной плотности и зная геометрию молекулы, можно вычислить дипольный момент, обусловленный распределением я-элек-тронов. Расчеты по методу МОХ дают завышенные значения диполь-ного момента. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология