Анионная полимеризация лактамов

Полимеризация циклических лактамов происходит под действием воды, спиртов, кислот, оснований, а также щелочных катализаторов. В случае применения воды протекает гидролитическая полимеризация. В присутствии щелочных катализаторов (металлический натрий, калий, литий, соли, окислы) протекает анионная полимеризация лактамов [c.80]

Найлон-3. При анионной полимеризации лактама р-амино-пропионовой кислоты получается волокнообразующий полимер. [c.321]

Анионная полимеризация лактама инициируется сильными основаниями, щелочными металлами, их амидами, гидридами, алкилами. Во многих случаях полимеризация протекает по механизму живых цепей. [c.254]

Анионная полимеризация лактамов наиболее полно изучена на примере капролактама. Лактамы полимеризуются только в присутствии сильных оснований щелочных металлов, гидридов и амидов металлов и металлоорганических соединений. Для полимеризации лактамов с такими катализаторами (инициаторами) характерны большой индукционный период и высокая скорость последующей полимеризации. [c.115]

Гидролитическая полимеризация каприлолактама легко осуществляется в расплаве и проходит гораздо быстрее, чем полимеризация капролактама. Однако при получении ПА 8 для предотвращения испарения мономера необходимо удалять тепло, выделяемое в процессе реакции. Анионная полимеризация лактама также возможна, и в этом случае реакция проходит весьма быстро. Теплота реакции значительно больше, чем при полимеризации капролактама. [c.58]

Другая возможность, заключающаяся в присоединении аниона мономера к макромолекуле, осуществляется, например, при анионной полимеризации лактамов под действием алкоголятов. [c.718]

Начиная с 60-х годов В. В. Коршаком и Т. М. Фрунзе проводятся широкие исследования активированной анионной полимеризации лактамов, которая представляет принципиальный интерес как метод химического формования полиамидов по схеме мономер-изделие без стадии переработки полимера [43, 44]. Использование различных активаторов но- [c.115]

Стадия роста, которая включает одновременно декарбоксилирование, протекает через анион мономера, подобно анионной полимеризации лактамов, когда в качестве катализаторов применяются сильные основания [36, 65] [c.457]

Примером использования химического формования служит широко распространенный в последние годы в промышленности процесс анионной полимеризации лактамов под действием сильноосновных реагентов. В результате этой реакции получается термопластичный конструкционный материал, нашедший широкое применение во многих отраслях народного хозяйства. Наибольшее распространение в технике получили полимеры и сополимеры на основе е-капролактама [—НН(СН2)бСО—] и ш-до-декалактама, [—НМ(СН2)иС0—] . Одна из характерных особенностей анионной полимеризации лактамов заключается в отсутствии стадии обрыва цепи. Если исключить ингибирующее действие примесей и ряд других факторов, вызывающих обрыв, то практически всегда можно получить продукт с достаточно высокой степенью полимеризации. [c.9]

Известно большое число соединений, используемых в качестве катализаторов анионной полимеризации лактамов. Это — щелочные, щелочно-земельные металлы, гидриды, реактив Гриньяра, оксид лития, различные гидроксиды и карбонаты, сульфаты, галогениды, цинкат натрия, щелочные соли различных кислот, т. е. соединения, способные вызвать в реакционной среде образование аниона лактама. Наиболее полно изучен механизм полимеризации в присутствии натрий-лактамов — соединений, представляющих собой соль лактама. [c.9]

Анионная полимеризация лактамов проводится в присутствии каталитической системы, состоящей из щелочного катализатора (металлический натрий, калий, литий и др., окиси, гидроокиси и соли щелочных металлов) и активатора. Наличие активатора резко увеличивает скорость процесса и позволяет проводить его при температурах ниже температуры плавления полимера. Такие условия полимеризации способствуют образованию полиамида с равномерно развитой сферолитной структурой, без пор, усадочных раковин, трещин и других дефектов. [c.255]

Метод анионной полимеризации лактамов представляет большой практический интерес, так как дает возможность получать готовые изделия (любых размеров) непосредственно полимеризацией мономера в форме ( химическим формованием ), Образующийся полимер обладает более высокими физико-механическими показателями по сравнению с полимером, получаемым гидролитической полимеризацией. Для изготовления труб, втулок и других изделий, представляющих собой тела вращения, а также крупногабаритных емкостей применяют центробежное и ротационное формование. [c.255]

Продолжением наших исследований каталитической (анионной) полимеризации упирролидона является интерпретация механизма анионной полимеризации лактамов. Этот лакта- [c.204]

Изучение полимеризации в присутствии инициатора,— такого как К-ацил-у-пирролидон, блокирующего часть амин-ных функций, приводит к заключению, что концентрация амина и концевой группы из Т-карбонилированного лактама управляет равновесием между цепями различной длины, что подтверждает наши представления о реакционном механизме анионной полимеризации лактамов. [c.205]

В последнее время японскими авторами предложены новые, весьма эффективные катализаторы анионной полимеризации лактамов — три-этилалюминий А1(Е1)з, в присутствии которого получен поли-е-капро-амидс молекулярной массой до 150 000, и соединения формулы MAl(Et)4 или MA (La )4 [75], где М — щелочной металл. Et — этил и La — остаток молекулы лактама. В условиях полимеризации молекула MAI (La ) 4 диссоциирует на M(La ) и А1(Еас)з, являющийся сокатализатором процесса полимеризации. В результате полимеризации а-пиперидона с этим катализатором удалось получить наиболее высокомолекулярный поливалерамид с характеристической вязкостью в л -крезоле до 0,8 [127]. [c.59]

В настоящее время общепризнанным является следующий механизм процесса анионной полимеризации лактамов. [c.59]

Определение состава сополимеров а-пирролидона и е-капролактама на различной глубине превращения показало [83], что а-пирролидон на начальных стадиях процесса полимеризуется с большей скоростью, чем е-капролактам. Авторы объясняют это более кислым характером а-лирролидона, который поэтому с большей скоростью реагирует с щелочным катализатором. Сополимеры а-пиперидона с -е-каиро- [актамом на ранних ступенях сополимеризации также обогащены звеньями а-пиперидона [135, 139]. Это обогащение выражено тем резче, чем ниже температура полимеризации оно также объясняется более кислым характером а-пиперидона по сравнению с е-капролактамом. Действительно, при определении состава смеси калиевых солей -пиперидона и е-капролактама, полученной при реакции калия с экви-мольной смесью лактамов, было обнаружено, что эта смесь в значительной степени обогащена солью а-пиперидона (в соотношении 1 10). Поскольку механизм анионной полимеризации лактамов предполагает участие соли (в виде анионов лактама), сополимеры иа первых стадиях оказываются обогащенными звеньями а-пиперидона. Из опытных данных следует, что при дальнейшем течении процесса содержание этих звеньев в сополимере резко снижается и в составе сополимерных макромолекул все более начинают преобладать звенья е-капролактама. [c.61]

Анионная полимеризация лактамов. В последние годы достигнуты успехи в области полимеризации лактамов. Особенно много исследований было посвящено полимеризации е-капролактама при нагревании в присутствии щелочных катализаторов. В частности, Вихтерле [48, 49] разработал быстрый способ полимеризации е-капролактама в присутствии безводного карбоната натрия. Первым этапом процесса является превращение молекулы е-капролактама в амид-анион —СО—N— [c.595]

Вообще говоря, даже если кристаллизация в ходе полимеризации не приводит к образованию КВЦ, на ранних стадиях реакции макромолекулы олигомера могут укладываться параллельно друг другу, а затем уже может происходить кристаллизация длинных концов макромолекул, выходящих с поверхности пластинчатых кристаллов. Такой механизм кристаллизации предложен для анионной полимеризации лактамов, щэоисходящей ниже температуры плавления полимера [о4]. Математическое описание процесса полимеризации такого типа в гетерогенных условиях связано с определенными трудностями, поскольку часть растущих цепей локализуется внутри кристалла и не принимает участия в дальнейших процессах роста. Уменьшение количества сферолитов и увеличение их диаметра в процессе полимеризации а-пирролидона свидетельствует о том, что рост полимер- [c.138]