Методы хроматографические теплодинамический

Теплодинамический метод. Все варианты хроматографического анализа прерывны. Однако превращение его в непрерывный метод или хотя бы приближение метода к непрерывному позволило бы более оперативно решать вопросы анализа смесей, особенно в производственных условиях. [c.93]

Метод хроматермографии позволяет приблизить хроматографический метод анализа к непрерывному методу, что имеет очень большое практическое значение. На основе хроматермографии А. А. Жуховицким и Н. М. Туркельтаубом [7] был разработан так называемый теплодинамический метод, представляющий собой сочетание непрерывного фронтального метода с движущимся температурным [c.156]

В качестве примера метода анализа, в котором концентрирование совмещено с хроматографическим анализом, рассмотрим применение теплодинамического метода для решения некоторых конкретных задач криогенной техники. [c.266]

Теплодинамический метод интересен с точки зрения определения очень малых количеств примесей. Для решения этой задачи хроматография располагает двумя весьма эффективными средствами высокой чувствительностью ионизационных детекторов и возможностью проводить абсорбционное концентрирование. Естественно, что при определении ничтожных "количеств примесей целесообразно вносить в колонку большие дозы, чтобы уменьшить размывание и заготовить достаточное количество компонента для его дальнейшего концентрирования. В связи с этим наиболее пригодной оказалась ступенчатая хроматография. Рядом работ установлено, что в обычных хроматографических методах чувствительность пламенно-ионизационных и аргоновых детекторов при анализе, например, углеводородов, смесей выхлопных газов и воздуха, ацетилена и этилена, достигает 10 %. Более недавние исследования показали, что гелиево-ионизационный детектор (газом-носителем служит гелий высокой частоты) определяет малые концентрации легких газов (N2, Нг, О2 и др.) почти с такой же чувствительностью, с какой аргоновый детектор определяет органические вещества. [c.327]

При использовании двух теплодинамических установок (в виде двухтактной установки) появляется возможность резкого увеличения концентрации обогащаемых компонентов [41]. В связи с тем что разделение при использовании этого метода хуже, чем при применении проявительной изотермической хроматографии, в некоторых случаях целесообразно использовать этот метод только как способ концентрирования, а тонкое разделение анализируемых веществ проводить на хроматографической колонке, последовательно соединенной с теплодинамической установкой. [c.358]

Представляется целесообразным дать некоторое развитие теории теплодинамического метода (7, 8] и рассмотреть зависимость коэффициента обогащения от параметров опыта. Если описать хроматографический пик кривой Гаусса, то очевидно равенство [c.266]

Следует отметить, что именно поэтому такие процессы, как ректификация, экстракция и им подобные могут быть непрерывными, тогда как хроматографический метод является прерывным, периодическим. При этом состав смеси, покидающей хроматографическую колонку, непрерывно меняется. В процессе ректификации или экстракции можно отбирать в течение всего непрерывного процесса одну и ту же фракцию или одно и то же вещество, в хроматографическом же процессе этого делать нельзя. Некоторые варианты хро-, матографического метода, например, теплодинамический метод, ва-кантохроматография и другие, хотя и требуют непрерывной подачи анализируемой смеси, однако состав анализируемой смеси и в этом случае узнается периодически. [c.7]

Из ряда разработанных автором задач ниже будут рассмотрены два метода хроматографического определения микропримесей, которые в настоящее время достаточно широко внедрены в практику метод с предварительным низ отемпературным концентрированием примесей и теплодинамический метод хроматографирования. [c.262]

Из всех вариантов газовой хроматографии наибольшее распрост-ранекие получил проявительный метод разделения и анализа сложных смесей в насадочных хроматографических колоннах. Однако для решения некоторых специфических задач, таких как определение микропримесей, анализ очень сложных смесей, экспрессный анализ и в ряде других случаев целесообразным оказывается применение некоторых вариантов, более или менее существенно отличающихся от общепринятого метода. Эти варианты могут осуществляться в рамках как проявительного, так и фронтального анализа. Из них наибольшее значение получили капиллярная хроматография, различные модификации хроматографии без газа-носителя, хроматермография и др. Некоторые варианты, например хроматермография и теплодинамический метод, были рассмотрены нами ранее. [c.137]

Необходимость приближения прерывного хроматографического анализа к непрерывному привела к созданию уже рассмотренного нами теплодинамического метода. В основу этого метода положено сочетание фронтального анализа со стационарной хроматер-мографией. Приближение к непрерывному анализу возможно также в рамках проявительного метода. [c.142]

Теплодинамический хроматографический метод. Теплодинамический метод [22] представляет собой сочетание непрерывного фронтального метода с движущимся температурным полем. Подобно фронтальному методу анализа в теплодинамическом методе анализируемая смесь газа подается в колонку непрорывно. К моменту перед проскоком наиболее плохо сорбирующегося компонента на колонку с верхнего конца медленно надвигают электрическую печь, создающую в колонке одновременно с током газа-носителя температурное поле. Длина печи значительно меньше длины слоя адсорбентов в колонке. Печь медленно опускается до конца колонки, достигнув нижнего края колонки, возвращается в исходное положение и снова продолжает двигаться по слою адсорбента. При повыщении температуры сорбируемость газов уменьшается. Таким образом, температурное поле выталкивает сорбированные газы к концу колонки, при этом обостряется граница зон и происходит разделение сложной смеси. [c.51]

Получают их, сжижая воздух (—194° С, 1 атм). В несжижающей-ся части остаются неон и гелий. Отсюда их извлекают после связывания примеси азота газопоглотителями. Неон от гелия можно отделить вымораживанием или хроматографическим методом, в котором перемещение полосы адсорбированных газов по слою адсорбента вызывается движущимся температурным полем одновременно с движущимся потоком газов. Этот метод предложен Е. В. Вагиным [70] и разработан на основе теории теплодинамического метода А. А. Жуховицкого и Н. М. Туркельтауба [73]. Благодаря применению активированного угля, оказалось возможным разделить смесь неона и гелия при температуре жидкого азота. [c.316]

Эти элементы завершают шесть первых периодов системы Д. И. Менделеева. Некоторые свойства благородных газов проведены в табл. 32. Гелий имеет законченную оболочку 15-, у всех других устойчивые s p внешние электронные оболочки. Простые вещества в нормальных условиях — одноатомные газы. Из числа благородных газов в земной атмосфере больше всего аргона (около 0,9%), на долю остальных приходится около 0,1%- Эти газы особенно интересны для производства вакуумных и полупроводниковых приборов (для наполнения газоразрядных и осветительных ламп и как инертная среда в многочисленных технологических операциях с полупроводниками). Они плохо растворяются в воде, лучше — в органических растворителях. Получают их, сжижая воздух (—194° С, 101 325 Па). В несл< ижающейся части остаются неон и гелий, которые извлекают после связывания примеси азота газопоглотителями. Неон от гелия можно отделить вымораживанием или хроматографическим методом, в котором перемещение полосы адсорбированных газов по слою адсорбента вызывается движущимся температурны.м полем одновременно с движущимся потоком газов. Этот метод предложен Е. В. Вагиным и разработан на основе теории теплодинамического метода А. А. Жуховицкого и Н. М. Туркельтауба. [c.394]

В зависимости от факторов, вызывающих движение разделяемых компонентов, газо-хроматографические методики могут быть разбиты на следующие группы 1) фронтальный анализ 2) нро-явительный анализ 3) вытеснительный анализ 4) термическая десорбция 5) хроматермография и 6) теплодинамический метод. [c.7]

Хроматографические методики являются прерывными. Далее будет показано, что лишь теплодинамический метод является ненре-рывным по ряду важных параметров. [c.11]

Остановимся кратко на тех возможностях, которые предоставляет использование для анализа низкокипящих газов новых вариантов газовой хроматографии, разработанных Жуховицким с сотр. Теплодинамический метод, предложенный Жуховицким и Туркельтаубом с сотр. [172], основан а применении периодического передвижения вдоль хроматографической колонки печи с температурным градиентом, причем в качестве газа-носителя используют основной. компонент анализируемой смеси. Под действием теплового поля примеси, сорбирующиеся сильнее основного компонента, перемещаются по колонке и периодически элюируются из нее. При этом зоны примесей сужаются и происходит четкое разделение зон. Значительным преимуществом этого метода являются отсутствие дозирующих устройств и возможность периодического определения усредненных концентраций компонентов в потоке анализируемой смеси. Теплодинамический метод успешно применен для анализа продуктов производства кислорода и редких газов, в частности, для определения примесей СОг в кислороде (чувствительность 2-10 %), примесей азота и кислорода в аргоне (чувствительность 5-10- %), примесей криптона и ксено- а в кислороде (чувствительность 5-10- %). [c.37]

Генкин, Сазонов и др. [150] применили теплодинами-Ч бский метод для определения примесей в гелии. Для этого используют низкотемпературный вариант теплоди-иамического метода. При доведении низшей температуры движущегося поля до —196 °С обеспечивается возможность теплодинамического обогащения примесей в гелии. Для разделения примесей после обогащения применяют обычную проявительную газовую хроматографию. Разработано несколько вариантов хроматографов. В одном из них хроматографическую колонку, выполненную в форме змеевика, перемещают по заданной программе из ванны с хладоагентом в нагреваемую ванну и обратно. При этом достигается чувствительность определения азота и кислорода в гелии 5-10- %. В другом варианте хроматографическая колонка в форме незамкнутого кольца вращается таким образом, что одна часть колонки находится в зоне охлаждения, а другая — в зоне нагрева. В этом приборе чувствительность определения азота в гелии составляет 2-107 % при продолжительности анализа 3— 6 мин. Для детального анализа примесей в гелии предложен хроматограф, в котором направление перемещения температурного поля противоположно направлению потока газа, а направление градиента температуры совпадает с направлением потока газа. Эти хроматографы внедрены на Опытном заводе ВНИИГАЗ, на Московском газоперерабатывающем заводе и на других предприятиях. [c.38]

Наконец, хроматографические методы [14, 15], основанные на использовании изменяющегося во времени и по длине колонки температурного поля, могут служить для концентрирования примесей. Так, теплодинамический метод [69], предусматривающий непрерывное пропускание через колонку потока анализируемой газообразной смеси и перемещение в том же направлении температурного градиента (знак его противоположен направлению газа), был использован при анализе микропримесей, содержащихся в воздухе в количестве порядка 10 —10 % [16, 17]. При этом во избежание загрязнения пробы посторонними веществами рекомендовано [16] в качестве сорбентов применять нанесенный на инертный носитель поликарборанметилсилоксан (дексил), предел термостабильности которого выше 450° С. [c.201]

Наряду с разработкой хроматографии из растворов разрабатывалась и хроматография газов и паров, также широко применяющаяся за последние годы в химии и биологии. М. М. Дубинин и М. В. Хренова [45] в 1936 г. впервые получили хроматограмму паров. А. А. Жуховицкий и Н. М. Туркельтауб с сотрудниками разработали новые варианты хроматографии газов и паров — хроматермографию, теплодинамический метод, распределительную хроматографию газов [18, 54—60]. Важное значение в совершенствовании методов хроматографии имеют работы А. Ти-зелиуса и С. Классона [77, 228], предложивших ряд методов анализа сложных смесей веществ на основе получения хроматографических выходных кривых . [c.14]

Хроматографические колонки изготовляют из стекла, металлов или пластмасс и размещают в термостатах, ограничивающих колебания температуры в пределах 0,1° С. При хроматермо-графии или использовании теплодинамического метода термостаты заменяются нагревательными устройствами, изменяющими температурное поле в слое по заранее установленной программе. [c.253]