Хроматография газовая газо-жидкостная распределительная

Другим наглядным примером является газовая хроматография, быстро развивающаяся в последние годы. Многократным повторением ступеней газо-жидкостного распределительного равновесия удалось разделить на отдельные компоненты даже такие смеси, которые при дистилляции считались чистыми фракциями. После такого разделения количественное определение компонентов физическими методами не представляет затруднения. [c.15]

Основные принципы газо-жидкостной распределительной хроматографии были даны Джеймсом и Мартином . Их классическая теория процесса основана на предположениях о наличии условий равновесия в хроматографической колонке, постоянстве коэффициента распределения между жидкой и газовой фазами и об отсутствии диффузии образца вдоль колонки. Ими выведено соотношение между удерживаемым объемом [объем газа, необходимый для вымывания (элюирования) компонента образца из колонки] и отношением скоростей Rf (отношение линейной скорости передвижения пика образца к линейной скорости газа-но-сителя). [c.17]

В основе газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖХ) лежит различие растворимости разделяемых веществ на выбранном неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или более точно — различие коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой (НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой (ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения вещества в газо-жидкостной колонке, тем больше объем удерживания и тем дольше вещество задерживается в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой-адсорбентом и ПГФ — газом-носителем. [c.105]

Газовая хроматография охватывает все хроматографические методы, в которых движущейся фазой является газ. Газовую хроматографию осуществляют преимущественно в виде проявитель-ного варианта — элютивной хроматографии, используя в качестве неподвижной фазы либо жидкость, нанесенную на твердый инертный носитель, в таком случае говорят о газо-жидкостной распределительной хроматографии, либо, значительно реже, активный твердый адсорбент — газо-адсорбционную хроматографию. Следует отметить, что кроме элютивной хроматографии существуют также фронтальный анализ и вытеснительная хроматография, которые применяются главным образом для препаративных целей. Поэтому мы ограничимся в дальнейшем рассмотрением только элютивной газо-жидкостной хроматографии, поскольку именно этот метод получил наиболее широкое распространение для анализа сложных смесей органических соединений. [c.241]

Газовая хроматография. Методика газо-жидкостной распределительной хроматографии. [c.12]

В аналитической практике для разделения и анализа многокомпонентных систем газообразных и жидких продуктов применяются два метода газовой хроматографии — газоадсорбционная и газо-жидкостная распределительная. [c.154]

Материалы предлагаемого читателю сборника посвящены 100-летию со дня рождения основоположника хроматографии М. С. Цвета и включают статьи итогового характера по обоим основным направлениям хроматографии — газовой и жидкостной. Представленные статьи позволяют проследить эволюцию газовой хроматографии от применения химически инертных, но структурно неоднородных адсорбентов до быстро развившейся после работ Мартина газо-жидкостной распределительной хроматографии, наряду с которой в настоящее время получила существенно новое развитие газо-адсорбционная хроматография на основе использования однородных адсорбентов с разнообразными свойствами. [c.6]

Классические хроматографические методы, которые известны уже в течение нескольких десятилетий,— хроматография на колонке с окисью алюминия (Цвет, 1906 г. Кан, Винтерштейн и Ледерер, 1931 г.), хроматография на бумаге (Мартин и Синг, 1941 г.) — основаны на принципе распределения компонентов смесей между подвижной и неподвижной фазами. Последней при адсорбционной хроматографии является активная поверхность твердого адсорбента, а при распределительной хроматографии — тонкая пленка жидкости, удерживаемая твердым носителем и ограниченно смешивающаяся с подвижной фазой. Разновидность распределительной хроматографии, при которой подвижной фазой является газ, называется газовой хроматографией [134а]. Этот метод пригоден для разделения газов, а также жидких или твердых веществ, которые могут быть превращены в пары без разложения. В зависимости от системы, в которой проводится разделение, различают две принципиальные разновидности газовой хроматографии хроматографию в системе газ — твердое вещество (адсорбционная газовая хроматография) и хроматографию в системе газ — жидкость (газо-жидкостная хроматография). В первом случае разделение происходит за счет адсорбции веществ на активной поверхности твердого адсорбента, во втором — за счет их растворения в тонкой пленке нелетучей жидкости с достаточно большой поверхностью. Практически далеко не всегда можно провести четкую грань между обоими принципами разделения. Так, при хроматографии в системе газ — адсорбент пленка адсорбированного вещества может иметь такие свойства, что на некоторых этапах работы возникают условия для хроматографии в системе газ — жидкость. Вследствие этого происходит дезактивации- некоторых активных центров адсорбента, которую иногда вызывают умышленно [74—76]. С другой стороны, при хроматографии в системе газ — жидкость носитель, на котором закреплена жидкая фаза, может обладать и некоторыми адсорб-цйонными свойствами. Это, как правило, мешает разделению и поэтому нежелательно. [c.487]

Различают адсорбционно-проявительную хроматографию, где поток газа-носителя движется через колонку с твердым адсорбентом, на который нанесен анализируемый газ. В газо-жидкостной распределительной хроматографии вместо твердого адсорбента применяется нелетучая жидкость, нанесенная на инертный твердый носитель. При этом способе используется различная растворимость компонентов газовой смеси в жидкости. [c.464]

Газо-жидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с обычной распределительной хроматографией (в системе жидкость—жидкость). Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Эффективность разделения в связи с этим существенно повышается, так как процесс может быть проведен с достаточно высокой скоростью даже при использовании очень длинных колонок. Во-вторых, могут быть разработаны (во многих случаях это уже весьма остроумно сделано) чувствительные и точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ при температурах, необходимых для создания достаточного давления пара. В одной из недавних работ [17] было показано, что на усовершенствованных [c.23]

При газо-жидкостной хроматографии используются нелетучие растворители, нанесенные на пористые твердые носители с большой поверхностью. Разделение смеси на компоненты зависит от скорости процесса растворения компонентов в жидкости, которая определяется коэффициентом распределения между жидкой и газовой фазами. Поэтому эту методику иногда называют газо-жидкостной распределительной хроматографией. [c.5]

Существует еще много других методов хроматографии — осадочная, газовая, газо-жидкостная и др., однако наибольшее значение при работе с веществами биохимического значения, антибиотиками, лекарственными препаратами имеют ионообменная и распределительная хроматографии. Успехи ионообменной хроматографии в значительной мере обусловлены развитием синтеза ряда специальных ионообменных полимеров или смол (ионитов). [c.115]

С другой стороны, разнообразие хроматографических методов диктует необходимость их систематизации. К. В. Чмутов классифицирует все хроматографические сорбционные методы по следующим признакам по средам, в которых производится разделение,— газовая, газо-жидкостная и жидкостная хроматография по механизмам разделения —молекулярная (адсорбционная), ионообменная, осадочная и распределительная по форме проведения процесса — колоночная, капиллярная, бумажная и тонкослойная, как показано ниже [c.55]

В гл. 4 Газовая хроматография даны исторический обзор, теория газо- жидкостной распределительной хроматографии, методика и аппаратура. [c.7]

Общее описание основ газовой хроматографии. Рассмотрена газо-адсорбционная газо-жидкостная распределительная хроматография. Показаны преимущества метода. [c.13]

Газовая хроматография. Требования к аппаратуре для количественного анализа методом газо-жидкостной распределительной хроматографии. [c.29]

Поясните сущность и назовите области применения, достоинства и недостатки распределительной, газовой, газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии. [c.139]

ХРОМАТОГРАФИЯ — метод разделения и анализа смесей газов, паров, жидкостей или растворенных веществ сорбционными методами в динамических условиях. Хроматографические сорбционные, методы различаются по следующим. признакам по средам, в которых производится разделение (газовая, газожидкостная, жидкостная X.) по механизмам разделения (молекулярная, ионообменная, осадочная и распределительная X.) по технике проведения разделения (колоночная, капиллярная, бумажная и тонкослойная X.), Методами X. анализируют смеси неорганических соединеиий, концентрируют следы элементов. В химической т хнологии X. применяют для очистки и разделения различных веществ, близких по свойствам лантаноидов, актиноидов, аминокислот и др. [c.280]

В методе газовой хроматографии применяют молекулярную адсорбцию к анализу смесей газов и паров. В методе газо-жидкостной хроматографии используют распределительную хроматографию в анализе смесей газов и паров. [c.450]

Распределительная хроматография — жидкостная в случае разделения смесей растворенных веществ и газо-жидкостная при разделении газовых смесей — получила в настоящее время чрезвычайно широкое распространение. Наряду с колоночными вариантами этого вида хроматографии возник новый вид аналитического метода — хроматография на бумаге. Следует, сказать, что по чувствительности и возможностям идентификации разделяемых компонентов метод хроматографии на бумаге превосходит все известные приемы аналитической химии. Своеобразие гидродинамических условий — капиллярное передвижение жидкости в промежутках между структурными элементами адсорбирующего слоя, т. е. волокнами бумаги — создает наряду с перечисленными выше преимуществами и некоторые неудобства. К ним относится прежде всего зависимость процесса разделения от структуры и свойств бумажного листа (эти качества довольно трудно воспроизводимы), кроме того, разделение требует много времени. [c.5]

И разделения смесей разного состава. Смеси органических веществ, которые ранее разделяли методом адсорбционной хроматографии в виде растворов, в настоящее время все чаще и чаще разделяют в газовой фазе. Так, считается целесообразным в виде паров разделять даже малолетучие вещества, имеющие, например, упругость пара 0,2—0,3 мм рт. ст. при 200—300° С [18]. В соответствии с этим адсорбционная хроматография в растворах в основном применяется сейчас для разделения лабильных веществ биохимического значения. С другой стороны, для смесей органических и неорганических веществ все большее значение приобретает распределительная хроматография [19—20] для веществ органических — газо-жидкостная и капиллярная, для веществ неорганических — распределительная хроматография на носителях типа силикагеля или бумаги, в том числе на гидрофобных или специально гидрофобизованных с неподвижной неполярной фазой ( метод обращенных фаз ). [c.317]

Открытая в 1903 г. русским ученым М. С. Цветом [1] хроматография является разновидностью динамического сорбционного процесса в двухфазной системе, где смесь веществ, движущаяся вместе с Потоком растворителя через пористую среду, разделяется на отдельные компоненты в соответствии с их сорбционной активностью. По типу подвижной фазы хроматография делится на газовую и жидкостную, а по разнообразию сорбентов, используемых в качестве неподвижной фазы, — на распределительную (жидкость наносится на инертный твердый носитель), адсорбционную (используется сорбент с развитой внутренней поверхностью), ионообменную (на ионитах) и гель-проникающую (на макропористых инертных сорбентах). Газовая хроматография (газо-адсорбционная, газо-жидкостная) применяется для разделения летучих веществ, жидкостная хроматография — для анализа и фракционирования термолабильных и нелетучих веществ. [c.10]

В последние годы появились новые методы разделения газовых смесей, успешно конкурирующие с низкотелшературной ректификацией, а в отдельных случаях и превосходящие ее. Это адсорбционная хроматография и газо-жидкостная распределительная хроматография. [c.8]

Неподвижная фаза при хроматографии может быть твердой и жидкой. В соответствии с этим газовую хроматографию делят на газо-адсорбционную (неподвижная фаза — твердый адсорбент) и газо-жидкостную (распределительную) хроматографию, когда поры твердого инертного носителя заполняют жидкостью (в процессе хроматографии происходит абсорбция газа жидкостью). Аналогично жидкостную хроматографию делят на жидкостно-адсорбционную (неподвижная фаза — твердый адсорбент) и жидкостножидкостную, (обе фазы — жидкие), [c.176]

Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

Хроматография стала незаменимым методом во многих областях биохимии, так что в настоящее время почти все исследователи-биохимики хорошо с ней знакомы. А поэтому здесь нет надобности в каких-либо вводных замечаниях. Газовая хроматография отличается от жидкостно-распределительной или жидкостно-адсорбционной в основном тем, что газ используется как подвижная фаза, а растворенное вещество перемещается по колонке в виде пробки газа или пара, частично растворенного или адсорбированного в неподвижной фазе. Мартин и Синдж [102] еще в 1941 г. предложили использовать газ в качестве подвижной фазы, но это предложение не было реализовано до появления работы Джемса и Мартина [72] по газо-жидкостной хроматографии и работ Кремер и Прайора [29] и Кремер и Мюллера [27, 28] по газо-адсорбционной хроматографии. К настоящему времени метод проник почти во все области аналитических и биохимических исследований. [c.9]

Существует еще много Других методов хроматографии — осадочная, газовая, газо-жидкостная и др., однако наибольшее значение при работе с веществами биохимического значения, антибиотиками, лекарственными препаратами и др. имеют ионообменная и распределительная хроматографии. Успехи ионообменной хроматографии в значительной мере обусловлены развитием синтеза ряда специальных ионообменных полимеров или смол (ионитов). Различают два основных вида ионитов 1) катиониты, способные к обмену катионов, представляющие собой сетку высокол олекулярных полиэлектролитов с многочисленными yльфoгpyппa п (рис. 44) карбоксильными группами и др. (амберлит Л7 -100, дауэкс-50, отечественные КВ-4, СБС и др.) и 2) аниониты, способные к обмену анионов (ОН , С1- и др ) и представляющие собой сетку высокомолекулярных катионов (амберлит Л/ А-400, дауэкс-2, вофатит-М, отечественные ЭДЭ-10, ПЭК и др.). Поглотительные емкости ионитов доходят до 3—10 мэкв на 1 г ионита. Имеются также окислительно-восстановительные иониты (получаемые псли-конденсацией гидрохинона, пирогаллола и пирокатехина с формальдегидом и фенолом), иониты с оптически-актив-ными группировками (для разделения оптических изоме- [c.129]

В 1952 г. Джеймс и Мартин опубликовали свою классическую работу [24], в которой дается описание методики газо-жидкостной распределительной хроматографии и относительно простого прибора для разделения алифатических кислот. Анализируемое вещество распределялось между движущимся газом-носителем (азотом) и неподвижной жидкой фазой (силиконовым маслом, содержащим стеариновую кислоту), нанесенной на тонкоизмельченное твердое тело (целит). Возможности метода сразу же были оценены химиками, и в лабораториях всего мира началась интенсивная исследовательская работа в области газовой хроматографии. В последующие годы появилась обширная литература, посвященная этому методу, которая в настоящее время охватывает свыше 4000 публикаций. Рост литературы иллюстрируется графиком 1-1, построенным по данным Эттре [12] и дополненным данными за 1961 г. Каждая точка на графике обозначает общее число публикаций по газовой хроматографии за соответствующий год. Эта обширная литература отражает не только широкие возможности [c.22]

Поллард и другие [31] изучали термическое разложение этил-нитрита и, по-видимому, были первыми исследователями, применившими газо-жидкостную распределительную хроматографию для определения скорости и механизма реакции. Дарби и Кембалл [10] показали пример применения газовой хроматографии в исследовании реакций, происходящих в слое катализатора в проточных системах. В этой работе изучалось каталитическое разложение метанола над кобальтовым катализатором Фишера — Тропша в области температур 163—210° С. Каталитический реактор (см. рис. ХУП-б) представлял собой трубку из пирексного стекла с семью пробными кранами, расположенными на расстоянии 12 см друг от друга. Эти краны служили для отбора проб на хроматографический анализ в разных точках вдоль реактора. Такое устройство реактора позволяло определить как первичные и вторичные продукты реакции, так и кинетику сложных каталитических реакций. [c.394]

В различных работах описан ряд методов газо-адсорбцион-ной и газо-жидкостной распределительной хроматографии для анализа смесей фторуглеводородов, этилена, некоторых фтор-этиленов [34], продуктов нитрования фторксилолов и фторто-луолов [35] и других летучих фторированных соединений [36—48]. Методики для разделения IF3, HF и UFe приведены в работе [49], а NF3 и F4 в работе [50]. Методом газовой хроматографии проведено разделение смесей фреонов [51, 52] (методики № 62—65). Этим же методом предложено очищать SF4 от примесей [53]. Разделение галоидов на силикагеле приведено в работе [54], а метод анализа фторидов углерода в газах путем разложения их парами воды в присутствии активной АЬОз и Si02 — в работе [55].. [c.142]

Обзор принципов и лрименеиия. Отдельные главы посвящены газовой хроматографии гл. 7, ,Адсорбционная хроматография газов , гл. 17 Газо-жидкостная распределительная хроматография , в гл. 19, 20, 21 приведены примеры разделения некоторых смесей. [c.7]

Кроме молекулярно-ситовых свойств, используются также адсорбцион свойства макропористых кремнеземов, например, для поглощения полярных ществ (гликоли, стероиды и др.) из неводных или смешанных растворителей и разделения газов (ГАХ углеводородов, спиртов и других веществ). Макропс стые кремнеземы используют и в качестве твердых носителей стационарных ких фаз (ГЖХ в сочетании со специфическим влиянием твердой фазы) или т телей для жидкостной распределительной хроматографии. Небольшие доба жидких фаз применяются иногда с целью уменьшения размыва хроматогра ческих пиков при газовой хроматографии. [c.226]

Хроматографические методы классифицируют по следующи признакам I) по агрегатному состоянию смеси, в которо проводят ее разделение на компоненты,— газовая, жидкостнг и газо-жидкостная хроматография 2) по механизму разделения -адсорбционная распределительная, ионообменная, осадочная, ок1 слительно-восстановительная, адсорбционно-комплексообразов тельная хроматография 3) по форме проведения хроматограф ческого процесса—колоночная, капиллярная, плоскостная (бума>1 ная, тонкослойная и мембранная). [c.330]

Распределительная хроматография основана на разделении веществ за счет различия в коэффициентах распределения между двумя или более несмешиваю-щимися жидкими фазами или неподвижной жидкой и газовой фазами. Неподвижной фазой служит твердый носитель, пропитанный специальной жидкостью, подвижной — растворитель (жидкостная распределительная хроматография) или газ (газожидкостная хроматография, ГЖХ). Распределительная хроматография обычно осуществляется на бумаге нли колонках. [c.496]

Хроматография. Методы хроматографического разделения основываются на различной способности веществ адсорбироваться на поверхности сорбента или распределяться между двумя несмешиваю-щимися фазами (жидкость — жидкость, жидкость — газ), из которых одна фаза (жидкая) находится на поверхности сорбента. Поэтому различают разные виды хроматографии, а именно жидкостную адсорбционную и распределительную хроматографию, газовую хроматографию. [c.16]

Жидкостная распределительная хроматография была предложена в 1942 г. биохимиками А.Дж. П. Мартином и Р. Л. Синджем. Эти ученые разработали первую общую теорию хроматографии и предположили, что сочетание газовой подвижной фазы с жидкостной стационарной фазой имело бы важные преимущества. За этим в хроматографии последовал еще один пробел, и хотя некоторые из ее разновидностей стали уже популярными, однако ни одна из работ по использованию сочетания газа с жидкостью не была опубликована вплоть до 1952 г., когда Мартин совместно с А. Т. Джеймсом описали такой метод. Эта работа словно взрывная волна дала толчок развитию хроматографии, которое продолжается до настоящего времени. Метод имел настолько большое значение, что уже к 1956 г. лаборатории органической химии во всем мире использовали газо-жидкостную хроматографию. В настоящее время каждый год литература по хроматографии насчитывает тысячи работ и еще больше по применению этого метода. Ретроспективно, ранние работы Мартина и Синджа явились решающими в развитии распределительной хроматографии, и в 1954 г. они были удостоины Нобелевской премии по химии. [c.530]

Рассмотрение таких методов, которые целесообразно выделить в отдельную группу, можно и начать с газовой хроматографии — исключительно важного приема анализа, нашедшего широкое применение главным образом в анализе органических соединений. Метод восходит к фундаментальной работе Мартина и Синджа, в которой была предложена распределительная хроматография. В газовой хроматографии подвижная фаза газообразна, а неподвижной может быть просто твердая поверхность (газо-адсорбцион-ная хроматография) или тонкий слой жидкости, нанесенный на твердую поверхность (газо-жидкостная). Разделение смеси основано на различном распределении компонентов между этими фазами. Газовая хроматография позволяет разделять и определять вещества, обладающие значительной летучестью и термической устойчивостью. Многие органические соединения обладают такими свойствами. Достоинства газовой хроматографии— высокая степень разделения, относительная простота, низкий предел обнаружения, возможность автоматизации. [c.90]

Газовая хроматография представляет собой процесс, в котором разделение смеси производится с помощью подвижной газовой фазы, проходящей над сорбентом. Метод подобен широко применяемой жидкостной распределительной колоночной хроматографии, за исключением того, что подвижная жидкая фаза заменена движущейся газовой фазой. Газовая хроматография (ГХ) подразделяется на газо-адсорбцио нную хроматографию (ГАХ), где сорбентом является твердое тело с большой поверхностью, и газожидкостную хроматографию (ГЖХ), где сорбент — нелетучая жидкость, нанесенная на инертный твердый носитель. Подвижная фаза, или газ-носитель, представляет собой инертный газ, который пропускается с постоянной скоростью через насадочную колонку — трубку небольшого диаметра, содержащую сорбент. Аналитическая колонка длиной около , Ъ м ж внутренним диаметром 4 мм может иметь эквивалент от 700 до 4000 теоретических тарелок (смотри ниже) в зависимости от типа и равномерности заполнения насадки. То, что говорится о газо-жидкостной рома-тографии, об ее аппаратуре, детекторах, взятии пробы газа и т. д., в основном применимо к газо-адсорбционной хроматографии, которая является исторически более ранним методом и применяется преимущественно в случае анализа газов или относительно неполярных веществ с высокой летучестью. Область применения газо-жидкостной хроматографии значительно шире, так как этот метод применим к более широкому многообразию веществ и вместе с тем допускает применение не только насадочных, но и капиллярных колонок. В этой главе рассматривается только газо-жидкостная хроматография. [c.43]