Нитраты ион, энергия гидратации

Кальций, стронций, барий и радий образуют тесную родственную группу, внутри которой химические и физические свойства систематически изменяются с увеличением размеров атома. Так,, от кальция к радию возрастают а) электроположительность металла (ср. Е°, табл. 8.2) б) энергии гидратации солей в) термическая устойчивость карбонатов и нитратов. А растворимость большинства солей в том же ряду, в особенности сульфатов, падает. Как и в I группе, большие катионы могут стабилизовать большие анионы, подобные О ", OJ 1з и (ср. разд. 4.6). [c.271]

Возможное соотношение между растворимостью и коэффициентом распределения. Часто принимается, что в системах смешанных кристаллов менее растворимое соединение концентрируется в твердой фазе. Обычно это верно, НО имеются исключения, например система нитрат радия — нитрат бария (см. табл. 14). Данные табл. 14 также показывают, что между растворимостью и коэффициентом распределения не существует простой связи. Это неудивительно, так как маловероятно, чтобы энергия решетки для случая, когда ион индикатора находится в соединении носителя, была бы такая же, какую этот ион имеет в чистом соединении индикатора. Кроме того, энергии гидратации индикаторного [c.97]

Инверсия в коэффициентах распределения иттриевых земель объясняется их химическими свойствами, а не свойствами органического растворителя. Поскольку энергия гидратации РЗ возрастает при переходе от Се к Ьи, для подавления инверсии цериевых земель нужна значительно меньшая концентрация нитрат-иона, чем для подавления инверсии иттриевых земель. [c.137]

Ряды экстракции солей металлов зависят от природы экстрагента. Анализ данных, полученных разными авторами, показывает, что при использовании н-гексилового спирта экстракция нитратов металлов уменьшается в ряду АР+, Со +, 2п +, Са2+. Константы распределения этих солей, а также их степени гидратации в органической фазе увеличиваются с уменьшением радиуса катиона. В той же последовательности увеличивается энергия гидратации катионов в водной фазе. На основании этих закономерностей можно полагать, что нитраты металлов извлекаются гексанолом со второй гидратной оболочкой, а молекулы спирта не входят в координационную сферу катионов. [c.90]

Растворимость солей в воде определяется разностью между энергией кристаллической решетки соли и энергией гидратации ионов. Это малая разность двух больших величин пока не может быть рассчитана теоретически с хорошей точностью. Поэтому химику-неорганику приходится руководствоваться эмпирическими закономерностями. Так, почти все соли щелочных металлов и аммония хорошо растворимы в воде. Хорошо растворимы нитраты, галогениды (кроме галогенидов серебра, ртути, свинца и таллия) и сульфаты (кроме сульфатов щелочноземельных металлов и свинца). Для переходных металлов характерна небольшая растворимость их сульфидов, фосфатов, карбонатов и некоторых других солей, а также их гидроксидов. [c.252]

Растворение кристаллического гидроксида калия сопровождается выделением теплоты, так как на разрушение кристаллической решетки КОН затрачивается меньше энергии (790,5 кДж/моль), чем ее выделяется при гидратации ионов К + ( — 338,9 кДж/моль) и ионов ОН (—510,5 кДж/моль), Наоборот, растворение кристаллического нитрата калия — процесс эндотермический, так как на разрушение его кристаллической решетки затрачивается больше энергии (684,5 кДж/моль), чем выделяется при гидратации ионов К и ЫО Г (309,6 кДж/моль . [c.123]

Растворение нитрата аммония МН4К0з можно отнести к процессам первого типа. Энергия кристаллической решетки нитрата аммония оказывается ниже суммы энергий гидратации нитрат-анионов и. катионов аммония. Увеличение растворимости также может быть объяснено при рассмотрении процесса диссоциации [c.242]

И хлоридов, у фторидов при переходе по группе сверху вниз понижение энергии решетки максимально, и растворимость постепенно все больше возрастает. Для других галогенидов существенно то, что энергия гидратации при переходе по группе сверху вниз понижается быстрее, и поэтому растворимость уменьшается. Эти соображения относятся только к энтальпии растворения, но в общем случае изменение растворимости (т. е. свободной энергии) в пределах группы сходных солей параллельно изменению энтальпии. Таким образом, наименее растворимым из фторидов является а растворимость других галогенидов обычно уменьшается при переходе по группе сверху вниз. Такая же тенденция наблюдается у других солей сравнительно больших анионов с зарядом 1-—, например у нитратов и перхлоратов. В случае анионов с зарядом больше 1— те анионы, у которых отношение заряда к радиусу велико (например, РО4", СОз ), ведут себя подобно фторидам, тогда как анионы с меньшим отношением заряда к радиусу (Р1С1е ) ведут себя подобно иодидам. [c.181]

С другой стороны, имеющий высокую гигроскопическую точку сульфат калия имеет сравнительно низкую растворимость — 10,7 г. Растворимость таких солей, как азотнокислый свинец, нитрат калия, сульфат натрия и сульфат меди лежит в пределах 30,0—50,0 г. (Растворимость сульфата меди в табл. VIII,1 приведена в расчете на кристаллогидрат. В пересчете же на безводное вещество она попадает в указанные пределы.) Большой растворимостью обладает кислый фосфорнокислый калий, имеющий высокую гигроскопическую точку. Причины сравнительно слабого понижения давления паров при растворении этой соли связаны с уже упоминавшимися особенностями взаимодействия веществ с растворителем. Имеется в виду зависимость понижения Р от степени диссоциации, энергии гидратации и т. д. В таблице приведены данные о гигроскопичности ряда кристаллогидратов. Их растворимость в пересчете на безводную форму ниже, что в известной мере объясняет, почему их гигроскопические точки оказываются иногда довольно высокими. [c.136]

При одинаковом заряде способность ионов к сорбции увеличивается с уменьшением энергии гидратации. По способности к сорбции одновалентные катионы, присутствующие в почвенных водах, образуют следующий ряд ЫН/ > К" > Ыа" > Ы. Наиболее высокой способностью сорбировать обладают монтмориллониты, имеющие развитую внутреннюю сорбционную поверхность. В таких глинах ЫН4 может находиться в фиксированном и необменном состоянии, недоступном для последующих извлечений, поскольку он проникает в межпакетные пространства глинистых минералов, т.е. поглощается по неионообменному типу сорбции. Нитрат-ионы не удерживаются поверхностью минеральной матрицы и легко вымываются из почвы. Поэтому аммонийные удобрения менее подвижны, чем нитратные, и дольше остаются в почве, а нитраты легче накапливаются в растениях. [c.269]

К, что подтверждается анализом термограмм (рис. 4.17) ТГ и ДСК анализа [76, 78]. Высокие значения температуры, теплового эффекта и энергии активации, обнаруженные для 18 К6-диглицин-2Н20 указывают на сильную специфическую гидратацию данного комплекса, содержащего до 16 молекул воды, из которых четыре сильно коррели-рованы за счет водородных связей. Однако кристаллогидрат 18 К6-глицил-Ь-а-аланин-12Н20, также содержащий большое количество молекул Н2О, не является таким устойчивым и теряет воду при менее высокой температуре, что сопровождается меньшим тепловым эффектом дегидратации. Комплекс 18 К6-глицил-Р-аланин-ЗН20, содержащий более жесткие молекулы дипептида (подобные диглицину), также имеет высокую теплоту дегидратации. Значения активационных энергий дегидратации изученных комплексов лежат в пределах, найденных для комплексов 18 Кб с нитратами редкоземельных металлов, в то время как тепловой эффект дегидратации последних выше [79]. Можно [c.231]

Этот вывод полностью подтверждается в случае сферических анионов (Р-, СГ, Вг , J ), но положение несколько осложняется при многоатомных анионах. Так, например, теплота гидратации нитратов должна быть больше,, чем теплота гидратации соответствующих хлоридов (радиус ХОз составляет 1,89 А, а СГ— 1,81 А) в действите.льности же наблюдается обратная зависимость. Подобная аномалия наблюдается и в случае хлоратов и бромидов (радиусы ионов, соответственно, равны 2,00 и 1,96 А). Эти кажущиеся аномалии происходят за счет того, что при сочетании более крупного по сравнению с простым ионом аквокатиона с многоатомным апионом эффект внедрения уменьшается, что и приводит к относительному увеличению разности энергий решеток по сравнению с галогенидами. Примеры, иллюстрирующие это явление, приводятся в табл. 5. [c.31]