Нептуний комплексные соединения

Значительные работы проведены но синтезу комплексных соединений урана, плутония, нептуния, америция, по разработке методов разделения радиоактивных элементов. [c.54]

Четырехвалентный нептуний в хлорнокислых растворах существует в виде ионов Ыр" " . В солянокислых и сернокислых растворах он образует комплексные соединения. В 1 М соляной и хлорной кислотах четырехвалентный нептуний медленно окисляется кислородом воздуха. Четырехвалентный нептуний окисляется I М азотной кислотой при 90° до пятивалентного за 1 час более чем на 80%. В смеси 1 М соляной и 1 М азотной кислот при 80° за несколько часов четырехвалентный нептуний окисляется до смеси пятивалентного и шестивалентного. Трехвалентное железо окисляет четырехвалентный нептуний до пятивалентного. Окисление четырехвалентного нептуния брома-том идет в три стадии [c.523]

Нептуний из облученного урана обычно выделяют методами соосаждения, экстракции и ионного обмена. При этом используют окислительно-восстановительные реакции и процессы образования простых и комплексных соединений выделяемых элементов в вод- [c.400]

Методом ионного обмена наиболее полно изучена химия комплексных соединений нептуния в самом устойчивом — пятивалентном состоянии. Для определения состава и констант устойчивости находят величины коэффициентов распределения Мр между катионитом и растворами комплексообразователя в выбранных условиях опыта. [c.441]

Соли и комплексные соединения нептуния, полученные из растворов [c.308]

В настоящем сборнике представлены оригинальные экспериментальные и теоретические работы по химии комплексных соединений урана, нептуния, плутония, америция, кюрия и редкоземельных элементов. В сборник вошли также работы, посвященные изучению процесса экстракции этих элементов, которая имеет большое значение для концентрирования и разделения актиноидов и лантаноидов. [c.2]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕПТУНИЯ. [c.27]

Методы выделения плутония и нептуния из облученного урана основаны главным образом на явлениях соосаждения, экстракции и ионного обмена, где важное значение имеют процессы комплексообразования данных элементов в водных растворах. В этой главе кратко рассмотрены те методы выделения и разделения трансурановых элементов, в основе которых лежит применение комплексных соединений этих элементов. Некоторые из этих методов были испытаны только в лабораторных условиях, другие же нашли применение в пропессах разделения, проводимых в заводских масштабах. [c.198]

IV) образуют гораздо более прочные комплексы, чем ионы М (III) или МО . Таким образом, плутоний (IV) может быть легко отделен от урана (VI), поскольку уранил-ион лишь в незначительной степени экстрагируется раствором ТТА в бензоле. Также легко можно разделить плутоний и нептуний, при условии, если плутоний находится в неэкстрагируемом трехвалентном состоянии, а нептуний—в четырехвалентном. Нептуний (IV) экстрагируется несколько хуже, чем плутоний (IV). Если сравнить константы-устойчивости комплексных соединений тория (IV), урана (IV), плутония (IV) и ТТА с близкими по характеру соединениями [c.288]

Хотя нептуний — элемент искусственный, получены и достаточно хорошо изучены многие его соединения - и обычные, и комплексные. Интересно, что галогениды трех- [c.384]

Основные научные исследования посвящены неорганической химии и физической химии редких и радиоактивных элементов, комплексных соединений. Его ранние работы в области химии молибдена и вольфрама, в частности по изучению состава изополивольфраматов и реакций их восстановления, получению химически чистого молиб-дата аммония и др., были использованы в 1920-х при организации отечественного производства вольфрама и молибдена. Результаты работ по хлорированию окислов бери.илия, ниобия, тантала и других элементов (1928—1934) нашли применение при организации производства этих металлов. Осуществил (с 1938) цикл работ по химии цезия и рубидия, по изучению (с 1945) гетерополисоединений нептуния и плутония, по исследованию (с 1953) технеция и других компонентов радиоактивных отходов атомной промышленности. Исходя из представлений о водородной связи, предложил (1957) [c.475]

Нитраты. Постоянный и большой интерес к экстракции нитратов трибутилфосфатом (ТБФ) можно проиллюстрировать большим числом публикаций, относящихся к различным аспектам использования ТБФ [217]. Получены данные по переносу азотной кислоты и воды в процессе экстракционного извлечения смесью ТБФ и гексана [265]. На основании этой работы пришли к выводу, что экстракция азотной кислоты происходит в три стадии 1) перенос Н Юз к границе раздела фаз, 2) образование соединения ТБФ HNO3 на границе раздела фаз и 3) перенос комплексного соединения ТБФ-HNOa от границы раздела фаз в органическую фазу, причем третья стадия определяет скорость процесса. Подобные выводы для экстракций уранилнитрата раствором ТБФ в керосине получены из данных по определению коэффициентов самодиффузии [128]. Роль меж-фазового барьера выяснена путем использования поверхностноактивного вещества, замедляющего экстракцию. Установлено, что скорости переноса других нитратов (иттрия, циркония, кобальта, тория и нептуния) в раствор ТБФ несколько уменьшаются с ростом атомного номера [219]. [c.12]

Исследование комплексообразования нептуния с трилоном Б показало сильную зав11Симость устойчивости валентных состояний нентунпя от процессов комплексообразования. За счет комплексообразования область устойчивости четырехвалентной формы значительно расширяется. Сиектрофотометрические измерения показали, что в растворе Кр(1У) в присутствии трилона Б заметные признаки перехода Np(IV) Np(V) (появление максимума 988 ммк) обнаруживаются с течением времени лишь при pH выше 6. Наоборот, если готовился раствор комплексного соединения Np(V) с трилоном Б, то при pH меньше 6 — 6,5 во времени наблюдались в спектрах поглощения появление и рост максимумов, отвечающих Np(IV) при одновременном снижении максимума 988 ммк. Этот процесс проходил тем быстрее, чем ниже pH. [c.14]

Имеется только одно опубликованное исследование по вопросу комплексных соединений шестивалентного нептуния. Коен, Салливен и Хайндмен [44] в связи со своими исследованиями кинетики реакций изотопного обмена ионов нептуния в растворе (см. ниже) определили влияние ионов хлорида на скорость обмена. Это влияние можно объяснить образованием хлоридных комплексов с ионами шестивалентного нептуния [c.254]

Нептуний (IV), плутоний (IV), торий (IV), железо (III) и цирконий (IV), которые образуют сильные комплексы с ТТА, можно удалить предварительной экстракцией из растворов более кислых, чем растворы с pH, равным 2,5. Экстракция внутренних комплексных соединений ТТА и трансплутониевых элементов изучалась Магнуссоном и Андерсоном [33]. Ползгчено значение [c.383]

Участие 5/-орбит в комплексных соединениях, образуемых уранилнитратом, было постулировано Глюкауфом и Мак-Каем Ц52] для объяснения ряда наблюдаемых химических явлений, например необычной растворимости уранилнитрата в кислородсодержащих органических растворителях. Однако Кацин [153] полагает, что такая координация не является единственной в своем роде или отличной по типу от координации, наблюдаемой для последних элементов периодической системы. Конник и Хагас придерживаются другой точки зрения. На основании данных рентгеноструктурного анализа и тщательного изучения гидролитического поведения уранил-иона авторы пришли к выводу, что в уранил,-нептунил- и плутонил-ионах /-электроны принимают участие в образовании связи металл—кислород [154]. [c.517]

По-видимому, ни одно из упомянутых выше летучих органических и комплексных соединений /-элементов не удовлетворяет условиям, при которых производят разделение изотопов газокинетическими методами. Давление паров этих соединений при температуре, близкой к комнатной, существенно ниже требуемого. Ближе всех к нужным пределам находятся боргидриды актиноидов (IV), особенно ргид-риды нептуния и плутония. Однако эти соединения термически крайне неустойчивы и не могут быть использованы в указанных процессах. [c.180]

Как оказалось, ион урана (V) по сравнению с другими ионами урана с трудом образует комплексные ионы, нерастворимые соли или экстрагируемые органтгческими жидкостями соединения. Такая оценка в значительной мере вытекает из сравиения с поведением хорошо изученного, но более устойчивого нона нептуния (V). [c.128]

Сведения о взаимодействии Кр (IV) с этилендиаминтетрауксусной кислотой (сокращенно ЭДТА или Н4 ) ограничены данными Ц—А по изучению прочности комплекса состава 1 1, который образуется в кислых растворах. Комплексные ионы другого состава в растворах, а также твердые соединения нептуния (IV) с ЭДТА в литературе не описаны. [c.40]

Комплексные этилендиаминтетраацетаты Np (IV) и и (IV) в твердом виде как по составу, так и по многим свойствам очень сходны. В том и другом случае продукты МеУ -пЛ О легко переходят в довольно устойчивые дигидраты. Соединения ВааМеаУд-геНаО и (NH4)aH2Me2Уз-иНаО кристаллизируются в сходных условиях и даже по форме кристаллов практически неразличимы. Отличительная особенность комплексных этилен-диаминтетраацетатов нептуния (IV) — их повышенная растворимость в воде по сравнению с соответствующими соединениями II (IV). [c.42]

Обширные сведешя о простых и комплексных галогенидах/-элемен-тов приведены в монографии [4]. Наибольшей летучестью среди всех соединений /-элементов характеризуются гексафториды урана, нептуния и плутония, обладающие при комнатной температуре давлением пара свьпДе Ю Па. Гексафториды являются координационно достаточно насыщенными соединениями и не претерпевают координационной полимеризации. Заметной летучестью при умеренной температуре обладают также гексахлорид (мономер) и пентахлорид (димер) урана. Однако пентафторид урана образует в конденсированной фазе не димеры, а прочные полимеры и позтому характеризуется низкой летучестью. В целом можно выделить следующие закономерности в летучести простых галогенидов рост летучести галогенидов в рядах актиноидов и лантаноидов, т. е. по мере уменьшения радиуса иона металла рост лет) ести по мере увеличения валентности центрального атома рост летучести при переходе от фторидов к хлоридам, бромидам и иодидам (для данного иона металла исключение иС1б и ЦРб). [c.14]