Бисульфита продукт присоединени

Бисульфит натрия присоединяется к большинству альдегидов и ко многим кетонам (особенно метилкетонам) с образованием продуктов присоединения [c.609]

Бисульфитный продукт присоединения находится в равновесии с карбонильным соединением. Ввиду того что бисульфит натрия разрушается как кислотами, так и щелочами, такой продукт присоединения стабилен только в нейтральных растворах. Соединения, полученные из карбонильных соединений малой молекулярной массы, растворимы в воде. Эти соединения очень полезны, так как они представляют собой твердые вещества, легко поддающиеся очистке. Ввиду того что продукты присоединения бисульфита легко разлагаются под действием кислот или щелочей, из них легко регенерировать исходные карбонильные соединения в чистом виде. [c.190]

Бисульфит натрия. — Характерной реакций для альдегидов и некоторых кетонов является присоединение бисульфита натрия, который применяют в виде насыщенного 40%-ного водного раствора. Реакция эта обратима, но карбонильный компонент можно превратить в продукт присоединения почти полностью, если использовать избыток бисульфита. Бисульфитные соединения представляют собой кристаллические соли и обладают обычными для ионных соединений металлов свойствами [c.486]

Продукты присоединения часто оказываются отлично кристаллизующимися твердыми веществами, нерастворимыми в избытке раствора бисульфита натрия. Как растворимые, так и нерастворимые продукты присоединения широко используются для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. [c.479]

Разложение продукта присоединения на бисульфит и альдегид значительно возрастает с уменьшением его концентрации п с повышением температуры. [c.240]

Если к водному раствору натриевой соли альдегид-сернистой кислоты прибавить иод, то восстановится такое количество этого окислителя, какое соответствует количеству бисульфита в растворе, образовавшемуся в результате диссоциации продукта присоединения. По мере того, как бисульфит будет таким образом окисляться иодом, новое его количество будет создаваться в растворе вследствие разложения продукта присоединения, пока в соответствии с законом действующих масс равновесие не вое- [c.240]

Примечания. 1. При быстром титровании синее окрашивание раствора может исчезнуть ранее достижения действительного конца титрования. В сильнощелочных растворах сульфита находится лишь очень малое количество бисульфит-ионов поэтому формальдегид ие полностью превращается в продукт присоединения. Во время титрования равновесие сдвигается в желаемом направлении, но в конце, когда в растворе остается мало альдегида, реакция [c.276]

По существу, этот пример аналогичен 2-метил-1,4-нафтохинону продукт присоединения бисульфита по олефиновой связи может подвергаться ароматизации если же к карбонильной группе присоединится второй моль бисульфита, ароматизация становится невозможной. Интересно, что 2-метил-1,4-нафтохинон-2,3-эпоксид может присоединять бисульфит к карбонильной группе в положении 4, оставляя нетронутым эпоксидное кольцо [1]. 1,4-Антрахинон ведет себя аналогично 1,4-нафтохинону [164], давая 40% 2-сульфо-1,4-диокси-соединения и 32% 4-окси-2,4-дисульфо-1-оксосоединения. В этой реакции применяют водный бисульфит при 60° С, продолжительность реакции 8 ч. [c.155]

Присоединение бисульфита натрия является типичным примером присоединения по месту карбонильной группы и приводит к образованию связи углерод — сера. Реакцию эту широко используют для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. Продукты присоединения бисульфита натрия при обработке слабой щелочью или слабой кислотой разлагаются, образуя исходные карбонильные соединения. [c.55]

Эту реакцию широко используют для отделения карбонильных соединений от веществ, с которыми бисульфит натрия не вступает в реакцию. Продукты присоединения би- [c.75]

Следует заметить, что образованию продуктов присоединения благоприятствуют низкая температура, высокая кислотность раствора, а также высокая концентрация бисульфит-ионов, поскольку карбонильное соединение не может быть взято в большом количестве. Обычно используются два способа завершения определения один состоит в измерении избытка бисульфита натрия, а другой в определении продуктов присоединения. [c.140]

Бисульфит находится в равновесии с карбонильным соединением, и так как бисульфит натрия разлагается от действия кислот и щелочей, то продукты присоединения устойчивы только в нейтральных растворах. Продукты присоединения, образующиеся из карбонильных соединений с низким молекулярным весом, растворяются в воде. Преимущества бисульфитных продуктов присоединения заключаются в том, что они являются твердыми и легко очищаются, а также в том, что они легко разлагаются кислотами и щелочами с регенерацией первоначальных соединений. [c.133]

Бисульфит натрия в концентрированном водном растворе со всеми альдегидами и алифатическими кетонами (исключая кетоны, содержащие СО-группу рядом с ароматическим ядром) образует кристаллические продукты присоединения — бисульфитные соединения [c.642]

Присоединение сульфитов. Многие альдегиды, присоединяя бисульфит натрия, дают хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения [c.173]

Подобно бензаурину, аурин присоединяет минеральные кислоты и бисульфит. С минеральными кислотами образуются малоустойчивые в воде соли красного цвета,, а с бисульфитом аурин образует почти бесцветный продукт присоединения. [c.287]

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ БИСУЛЬФИТА. Альдегиды, метилкетоны и некоторые циклические кетоны при встряхивании с концентрированным раствором бисульфита натрия (NaHSOj) присоединяют бисульфит. Продукты присоединения представляют собой соли, которые растворимы в воде, но нерастворимы в обычных органических растворителях. [c.25]

Практически все алифатические альдегиды вступают в реакцию с бисульфитами металлов [194]. и-Бутил-к-гексилацетальде-гид присоединяет бисульфит очень медленно [195а], а бисульфит-ное соединение 2-метил-5-изопропилциклогексан-1-альдегида [1956] разлагается даже холодной водой. Ундецилальдегид [196], повидимому, образует полимер, а не продукт присоединения. [c.140]

При получении бисульфитных ыроизводных ненасыщенных карбонильных соединений возникают осложнения, так как бисульфит мошет присоединяться и по двойным С—С-связям (стр. 555). В результате этой реакции образуются различные продукты присоединения, состав которых зависиг от относительной реакционной способности С=С- и соответственно С — О-ев язи. Одновременное присоединение по двойной С=С-связи можно предотвратить, если применять свежеприготовленный (из 1 моль чистого кристаллического NasSOo и 1 моль уксусной кислоты) бисульфит и проводить-реакцию в нейтральной среде (буфер), избегая длительного взаимодействия и повышения температуры. Таким образом, например, были получены нормальные бисульфнт-ныв производные коричного альдегида, цитронеллаля и цитраля [72]. [c.559]

Продуюп присоединения бисульфита натрия к -тетралону. К раствору 325 г (3,12 моля) бисульфита натрия (продажный очищенный препарат) в 565 мл воды добавляют 175 мл 95%-ного этилового спирта. Смесь оставляют стоять в течение ночи, а затем выпавший в осадок бисульфит патрия отфильтровывают. Фильтрат прибавляют к сырому р-тетралону и все вместе энергично взбалтывают. Через несколько минут продукт присоединения выпадает в виде объемистого осадка. Смесь сохраняют в продолжение нескольких часов на холоду, периодически взбалтывая ее, а затем фильтруют с отсасы ванием. [c.455]

Продукты присоединения бисульфитов. Альдегиды и кетоны, нанример ацетон и циклогексанон, в молекуле которых нет разветвлений рядом с функциональной группой, в водном растворе присоединяют бисульфит-ионы. Конечные продукты — сс-оксисульфонаты, которые можно кристаллизовать в виде натриевых солей. [c.279]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

В поисках наиболее благоприятной концентрации ионов водорода следует помнить, что в то время, как продукты присоединения являются сильными электролитами (сульфокислоты), сама сернистая кислота имеет первую константу диссоциации, равную только 1,7 10" . Поэтому, если мы прибавим бисульфит к подкисленному раствору альдегида, часть сернистой кислоты может Потеряться вследствие ее улетучивания. Произойдет сдвиг равновесия в неблагоприятную сторону, и кроме того образование продукта присоединения замедлится. Исследования Стюарта и Доннэли подтверждают это. [c.249]

Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси продукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов она минимальна при значении pH 1,8 и достигает очень большой величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от pH, причем щелочная среда способствует образованию про- дуктов распада. В интервале значений pH от 3 до 13 бисульфит-ное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом. [c.142]

В отличие от 2,4-динитрофенилгидразона продукты присоединения бисульфита натрия нельзя отделять от реакционной смеси фильтрованием и определять весовым методом. По методике, рекомендованной Лукасом, реакцию присоединения бисульфита натрия проводят при pH = 7,0, а затем кислотность повышают, добавляя 0,3 н. соляную кислоту. Избыток бисульфита натрия разрушают последовательным окислением 0,1 и 0,01 н. растворами иода. Далее pH раствора повышают до 6,9 — 7,6, добавляя бикарбонат натрия, в результате чего продукт присоединения превращается Б свободное карбонильное соединение и бисульфит-ион. Добавляют известное количество титрованного раствора иода и избыток иода определяют титрованием 0,02 н. раствором арсенита. Хантер и Поттер З описали подобную методику, но пользовались карбонатом натрия для увеличения pH среды и 0,02 н. раствором тиосульфата натрия в качестве титранта для избытка 0,02 н. раствора иода. Несколько видоизмененную методику предложили Шу-лек и Марош Альдегид переводят в продукт бисульфитного присоединения с помощью сернистой кислоты, избыток которой удаляют титрованием иодом. Раствор подщелачивают и добавляют цианид калия до образования циангидрина. Свободные бисульфит-ионы определяют титрованием раствором иода после подкисления. [c.140]

Арил-р-цианвинилкетоны также очень легко присоединяют бисульфит натрия в водно-спиртовой среде [178]. При кипячении этих продуктов присоединения с концентрированной соляной кислотой образуются мононат-риевые соли а-карбокси-р-ароилэтапсульфокислот, которые могут быть получены встречным синтезом из -ароилакриловых кислот [92, 170] [c.146]

Сероводород и другие соединения, содержащие SH-rpynny, представляют собой более сильные нуклеофилы, чем соответствующие оксисоединения, особенно в щелочных растворах. Бисульфит натрия очень часто не вступает в реакцию даже с простейшими кетонами, но может давать продукты сопряженного присоединения — сульфонаты, которые гораздо более устойчивы, чем продукты присоединения по карбонильному углероду [c.424]

Оказалось, что образовавшийся в реакции бисульфит натрия реагирует со многими исходными арилидениндандионами, образуя соответствующие продукты присоединения (V) [c.161]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Неорганические восстановители, например хлористое железо и хлористый хром, также применяли для разложения перекисей (окислительно-восстановительные системы), что приводило к инициированию реакции присоединения при комнатной температуре [177]. Редокс-системы, содержащие персульфат и бисульфит, нашли широкое применение в реакциях дитиолов с диенами с целью получения полимеров [150]. Кислород в небольших количествах также применяли для инициирования [178—180], и, по имеющимся данным, он может быть инициатором во многих реакциях присоединения, которые, как указывается, протекают самопроизвольно, если не принять меры предосторожности, исключающие доступ воздуха. В тех случаях, когда существенные количества кислорода имеют доступ к реакционной смеси, образуются кислородсодержащие продукты реакции. Азонитрилы, например азо-бис-(изобу-тиронитрил), также широко применяли в качестве катализаторов в реакциях присоединения тиолов, причем условия их использования аналогичны тем, которые применяют в реакциях, катализируемых перекисями. Обычно инициаторы разлагают термически и реже путем облучения ультрафиолетовым светом [174, 181]. [c.208]

В катализируемой кислородом реакции присоединения бисульфит-иона к стиролу наряду с аддуктом 1 1 (48) получаются еще два продукта реакции [214] 2-окси-2-фенилэтансульфокислота (49)— главный продукт реакции — и 2-фенилэтиленсульфокислота (50). Все эти три продукта в условиях реакции друг в друга не превращаются и, вероятно, образуются из одного и того же промежуточного радикала, причем оба новых продукта образуются в результате взаимодействия этого радикала с кислородом. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология