Дитиоланы реакции

М-ДИТИОЭФИРЫ. Подобно тому как кетоны и альдегиды в результате реакции с виг -диолами дают 1,3-диоксоланы, при взаимодействии кетонов и альдегидов с вш -дитиолами образуются 1,3-дитиоланы. [c.346]

Келлог [373] предложил проводить реакции циклизации в присутствии карбоната цезия При этом в реакционную смесь вводят не натриевую соль Р32, а чистый дитиол Карбонат цезия выполняет в данной реакции две функции во-первых, собственно темплатного агента и, во-вторых, связывает выделяющуюся при конденсации бромистоводородную кислоту, смещая равновесие реакции (7 10) в сторону образования макроциклического продукта [c.141]

Защита 1,2-дитиолов, привлекшая к себе мало внимания, может быть осуществлена получением циклических продуктов конденсации с ацетоном или бензальдегидом [468, 469]. Циклическая защитная группа может быть удалена путем восстановления металлическим натрием в жидком аммиаке [468] или реакцией с сулемой [469]. Так, например, реакцией 2,3-бензилиденового производного [c.253]

В среде соляной кислоты (уд. в, <1,05) молибден образует соединение с толуол-3,4-дитиолом очень медленно, в среде соляной кислоты (уд. в. >1,08) реакция ускоряется, но при этом образуется уже некоторое количество соединения вольфрама [2]. При дальнейшем повышении концентрации соляной кислоты количество образующегося соединения вольфрама увеличивается. Весь вольфрам переходит в соединение в среде соляной кислоты уд. в. 1,16. [c.147]

В минеральных кислотах Mo(VI) медленно реагирует с толуол-3,4-дитиолом [реакция катализируется солями Ре П)], образуя нейтральный мало растворимый темно-зеленый трис-ком-плекс, экстрагирующийся полярными и неполярными растворителями. При выполнении реакции в присутствии лимонной кислоты вольфрам не мешает. Вероятно, вначале образуется ион MoOz + и затем по мере координирования им атомов серы атомы кислорода постепенно вытесняются. Ион присутствует [c.335]

Bee эти тиолы и дитиолы благодаря их высокой реакционной способности использовались в качестве исходных веществ для синтеза новых соединений с целью получения присадок к маслам, ингибиторов коррозии металлов и добавок к различным материалам. В частности, реакциями ароматических тиолов с этиленхлор-гидрином и другими алкиленхлоргидринами в присутствии щелочей получены активные как антиокислительные и противокоррозионные присадки гидроксиалкиларилсульфиды [c.35]

Термостабильными противоизносными присадками могут слу-л<ить 1,2-дитиациклопентен-4-тионы-3 (монозамещенные дитиол-тионы), синтезированные при взаимодействии терпенов с серой [15, с. 107]. Структура их не расшифрована, однако предполагается, что их образование протекает аналогично реакции а-метилсти-рола с серой [c.109]

Для определения молибдена по реакции с дитиолом калибровочный график должен охватывать интервал оптических п.чотностей от 0,15 до 1,50. [c.68]

При действии на ацетиленид натрия серы и сероуглерода образуется 2-тиоксо-1,3-дитиол [54]. Хотя выход продукта и невысок (25%), преимуществом данного метода перед другими является доступность исходных соединений и простота проведения синтеза. Полагают, что реакция протекает с промежуточным образованием аниона этинилмеркаптана, который нуклеофильно присоединяется к сероуглероду. [c.18]

Дитиолы присоединяются к неконъюгированным диенам в расгворе или эмульсии в присутствий свободнорадикальных катализаторов, причем образуются поли-тиоэфиры [47]. Реакция, но всей вероятности, включает стадию инициированного присоединения сульфогидрида к олефнну против правила Марковпикова [c.158]

Это было сделано с помощью реакции производных дибромида и дитиола метациклофана [c.80]

Дитиоланы нередко используют в качестве промежуточных продуктов в процессе превращения карбонильных групп в метиленовые. Эта реакция представляет собой восстановительное обессериеание и применима к суль- фидам, дисульфидам, сульфоксидам и сульфонам. Восстановление происходит за счет атомов водорода, адсорбированных поверхностью катализатора — никеля Ренея. Вот почему этот процесс называют обессериванием при помощи никеля Ренея. [c.346]

При реакции 2,2-дихлорвинилкетонов с сульфидом натрия, натриевыми или калиевыми солями тиоуксусной, алкил- и диалкилдитиокарбаминовой, бутил(этил)-ксантогеновой и др. кислот, а также тиомочевиной или ее производными в присутствии алкоголятов щелочных металлов образуются два типа 8-гетероциклов -дитиетаны 18 и дитиолы 19 [17-20] (схема 13), причем соотношение продуктов зависит от природы серусодержащего нуклеофильного реагента [18, 19]. [c.292]

Второй метод получения тритиамакроциклических соединений основан на реакции отщепления сероводорода от дитиолов при их перегонке с водяным паром При переюнке 1,3-пропилендитиола с водя- [c.138]

Третий метод синтеза политиамакроциклических соединений позволяет получить лиганды с различными числом атомов серы и размером полости макрокольца В основе этого способа синтеза лежит реакция взаимодействия меркапто-групп (или активированных атомов серы таких групп) дитиолов различного строения с разнообразными дигалоидпроизводными В настоящее время этот метод является основным способом получения политиаэфиров Следует отметить, что в отличие от двух ранее описанных методов синтеза серосодержащих лигандов данный способ можно осуществить как в темплатном, так и не в темплатном вариантах Существуют модификации этого способа, позволяющие варьированием реагентов и условий протекания реакции циклизации добиваться повышения выхода желаемого продукта Наиболее часто для этого используют активированные по атомам серы полупродукты [c.139]

В дальнейшем предложены различные методы увеличения выхода циклических тетратиоэфиров Розен и Буш [365, 371, 372] предложили активировать атомы серы, используя в реакциях циклизации динат-риевые соли дитиолов, содержащих две тиоэфирные группы [c.140]

Получение больших количеств лигандов 3,6 г (И ммоль) карбоната цезия при интенсивном перемешивании добавляют к 1,7 л ДМФА в атмос( ре азота при температуре 45—50 °С. К полученной суспензии приливают раствор, содержащий 10 ммоль дитиола и эквимолекулярное количество дибром производного в 200 мл ДМФА (реакция между дитиолом и дибромпроизводным не происходит при отсутствии темплатного агента). Время добавления смеси составляет 12—15 ч. Затем в колбу вносят 3,6 г (И ммоль) карбоната цезия и по каплям приливают следующую порцию смеси. Подобную процедуру повторяют несколько раз Выделение продуктов аналогично описанному в способе 1, выходы продуктов ниже на 10—15 % по сравнению со способом / Температуры плавления получаемых макроциклических лигандов- L260 — 214—216 С, L261 — 134—135°, L262 — 116— 118 °С. [c.146]

Синтез макроциклических лигандов, содержащих донорные атомы О, N и 5, можно осуществить как посредством реакций ацилирования диаминов [640], характерных для получения аза-краун-эфиров, так и алкилированием дитиолов дигалоидпроизводными олигоэтиленгликолей [641 (т е методом, используемым для синтеза тиамакроциклических полиэфиров). Оба названных подхода проиллюст- [c.201]

Количества молибдена от Ы0 % до 2,5-10 % могут быть определены по реакции с толуен-3 4-дитиолом [1089]. [c.391]

Реакция гем-дитиолов с малононитрилом применяется в синтезе замещенных 4-аишно-5-циано-1,3-ДИТиа-4-циклогексенов [957—959]. гаи-Дитно-лы аналогично взаимодействуют с арилиденмалононитрилами [c.144]

Таблица 19.2.4. Реакции катионов ,2-дитиолия (69) как электрофилов

Наряду с основной реакцией поликонденсации протекают также побочные реакции. При синтезе тиоколов на основе дихлорэтана или дихлордиэтилового эфира в результате их взаимодействия с сульфидом натрия образуются низкомолекулярные дитиолы, а также циклические соединения — тиофен, тиоксан и другие, которые обладают резким неприятным запахом. Тиоколы, синтезированные на основе формаля, не имеют неприятного запаха. [c.273]

Реакция Re(VII) с толуол-3,4-дитиолом протекает в 8 iV H I при пагреванин до 80—90° С. Максимум поглощения лежит при 692,5 нм, г = 23 250 [1118]. [c.111]

Реакция с тиоспиртами. При взаимодействии альдегидов и кетонов с тиоспиртами (меркаптанами) можно получить меркаптали. С этандитиолом-1,2 образуются циклические меркаптали (1,3-дитиола-ны) [c.350]

Превращение 2,6-дитиола нуклеозида в 6-метиламиноаденозин в результате окисления диметилдиоксираном иллюстрирует некоторые поучительные моменты. Предположительными интермедиатами служат сульфиновые кислоты 2-сульфиновая кислота отщепляет диоксид серы, оставляя атом водорода в положении 2, а нуклеофильное замещение 6-сульфиновой кислоты (или, возможно, сульфоновой кислоты после дальнейшего окисления) приводит к введению аминогруппы. Подобные реакции возможны для пиримидинтиолов [90]. [c.595]

Тиоспирты и их производные. Исследованы реакции солей кобальта с тиоглицерином [527], толуол-3,4-дитиолом [577—579 З-меркапто-4-окситолуолом [102], меркапто-бензтиазолом [955 Толуол-3,4-дитиол и З-меркапто-4-окситолуол могут быть использованы как общие реагенты для качественного анализа, посредством которых можно проводить разделение смесн катионов на группы. Толуол-3,4-дитиол был также использован для обнаружения кобальта. Соли кобальта дают с реагентом в водно-пиридиновом или изоамилацетатном растворах соединения ярко-синего цвета. Для обнаружения кобальта в осадке сульфидов кобальта и никеля на смесь последних действуют пиридиновым раствором реагента, сульфид кобальта при этом растворяется, образуя соединение си-него цвета [579], а сульфид никеля остается нерастворенным. [c.52]

Смотреть страницы где упоминается термин Дитиоланы реакции: [c.338] [c.160] [c.198] [c.202] [c.211] [c.290] [c.293] [c.293] [c.257] [c.241] [c.140] [c.200] [c.278] [c.42] [c.688] [c.689] [c.192] [c.305] [c.313] [c.513] [c.143] [c.150] [c.88] [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология