Амиды алкилированные. как

Подобно р-дикарбонильным соединениям, можно алкилировать и монокетоны или нитрилы. В соответствии с их меньшей кислотностью здесь приходится работать с амидом иатрия или трет-6у-тилатом калия. [c.175]

Чтобы избежать самоконденсации у -кетоальдегидов, при их алкилировании исходят из мононатриевой соли, которую предварительно переводят в дианион действием одного моля амида щелочного металла, а затем алкилируют [c.194]

Далее стабильные анионы некоторых сравнительно кислых углеводородов можно алкилировать алкилгалогенидом в присутствии амида натрия или лития [32]. В присутствии амида натрия в качестве [c.35]

Енамины алкилируют ненасыщенные кислоты с образованием амидов [181 [c.425]

Хинолин, как и пиридин (стр. 64), аминируется (а также алкилируется и арилируется) преимущественно по положению 2, однако при этом в заметных количествах образуется 4-аминохинолин. Например, при аминировании амидом натрия в жидком аммиаке в присутствии нитрата натрия, выполняющего роль акцептора гидрида, образуется 55% 2-аминохинолина и до ЮУо 4-аминохинолина. Следовательно, соотношение количеств полученных 2- и 4-амино-производных в какой то мере зависит от того, насколько легко происходит от ыв гидрида от первичного аддукта. 4-Аминохинолин легко образуется только в том случае, если замещение по второму положению невозможно. Примером может служить реакция аминирования 2-фенилхинолина [c.109]

Как все амиды, мочевина способна алкилироваться и ацилироваться [c.625]

Атом кислорода амидов алкилируется солями оксония и образуются соли Ы-алкилиминоэфиров (алкоксиметиленими-ниевые соли) [608]. Затем такие ионы можно обработать различными нуклеофилами. Например, их можно восстановить до аминов с помощью боргидрида натрия или превратить в ами-дины действием вторичных аминов [609]. Эта реакция хорошо [c.140]

Очень важными реагентами для синтеза функциональных производных оксазола оказались также разнообразные хлорсодержащие енамиды, которые в свою очередь получаются из доступных продуктов присоединения амидов карбоновых кислот, карбаматов и мочевин к дихлорацетальдегиду и хлоралю. Синтезы амидо-алкилирующих средств 13-17 подробно рассмотрены в нашей монографии [85], а применение их для получения а-функционализированных енамидов 18-24, содержащих к тому же один или два атома хлора в (3-положении винильного остатка, обобщено на схеме 2 [10, 12, 15-17, 20-22, 24, 31, 33, 34, 40, 48, 52-54, 62, 63]. [c.58]

Как и в случае амидов, одним из наиболее распространенных методов получения гидроксамовых кислот является ацилирование гидроксиламина или его О- или N-замещенных производных, Альдегиды мол<но превратить в гидроксамовые кислоты либо через стадию образования оксимов, либо обработкой нитрозобензо лом. Относительно малоизученными альтернативными методами получения являются окисление аминов или амидов, а также перегруппировка нитроалканов. Как и в случае амидов, алкилиро-в.ание гидроксамовых кислот приводит к более высокозамещенным производным. Примеры применения большинства указанных методов приведены в обзоре [За] и в работе [360]. [c.499]

Недавно описана [23] реакция л-толуолсульфометиламида с 20%-пым избытком бромистого н-бутила, происходящая при нагревании компонентов в концентрированном растворе едкого натра с обратным холодильником до прекращения отделения воды в автоматическом водоуловителе. Получен также 88%-ный выход диметиламида [24] при действии метилсульфата и щелочи на К -ацетилсульфаниламид. Выяснено [25], что л-толуолсульф-амид алкилируется при 170—200° этилсернокислым натрием или хлористым бензилом в присутствии углекислого натрия или кальция. Ксилолсульфамиды алкилированы под давлением прн нагревании с хлористым метилом или этилом в водном растворе щелочи [26]. [c.9]

Циклопентадиены алкилируются алкилгалоидами или сульфатами [55] в присутствии амида натрия [56] в жидком аммиаке. Получение пропилциклопентана проводилось в большом количестве [21]. При алкилировании циклопентадиена бромистым пропилом в присутствии амида [c.456]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Кетоны [1156], нитрилы [1156а] и сложные эфиры [1157] алкилируют в а-положение по реакции, аналогичной реакции 10-96 [1124], но поскольку субстрат содержит только одну активирующую группу, необходимо применять более сильное основание. В качестве оснований обычно используются грег-бути-лат калия, амид натрия, гидрид калия, диэтиламид и диизопро-пиламид лития. Для сложных эфиров [1158] и нитрилов [1159] [c.206]

Для получения из ацетилена алкинов с внутренней тройной связью целесообразно сначала алкилировать моноацетиленид натрия или лития, а затем промежуточный алкин-1, не выделяя, перевести в металлическое производное действием амида металла и далее алкилировать повторно [c.189]

Амид натрия оказывается достаточно сильным основанием, способным генерировать поликарбанионы из поликарбонильных соединений. Последние, как и дианионы, затем могут быть алкилированы по боковой метильной или метиленовой группе [c.195]

Нитрилы, имеющие атомы водорода в а-положении, алкилируются этилатом натрия в этиловом спирте [1], метилмагнийиодидом в эфире [2], дизтиламидом лития [3] или амидом натрия в эфире 14]. Более высокие выходы (89—99%) в последнее время были получены [c.439]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

Третичные алифатические О. с.-одни из самых сильных алкилирующих агентов, в очень мягких условиях легко алкилируют не только спирты, фенолы, орг. к-ты, амины, сульфиды, но и соед., не алкилирующиеся обычными реагентами (AlkHal, Alk2S04), напр, амиды к-т, сложные эфиры, кетоны, сульфоксиды, тиофен (по атому серы) [c.365]

По хим. св-вам Ф,- типичные первичные амины. С минер, и орг. к-тами образуют соли, с альдегидами - основания Шиффа, с цианатами и тиоцианатами - замещенные мочевины и тиомочевины с сульфохлоридами - соответствующие амиды сульфокислот. Ф. ацилируются по Шсяптенаг-Баумана реакции с образованием N-замещенных амидов N-алкилиро-вание галогенопроизводными низших углеводородов приво- [c.69]

Тиоамид из амида 5-Алкилирование тиоамида Сульфидное сжатие посредством алкилирующего сочетания по Эшенмозеру Число стадий 3 Общий выход 56% [c.597]

Амины очень легко превратить в амиды, причем для защиты аминов таким образом бь ли использованы самые различные кислоты. Обычно устойчивость амидов возрастает при переходе от формиль-ных через ацетильные к бензоильным производным. Эти производные устойчивы к действию окислителей и алкилирующих агентов, с различной легкостыо гидролизуются в кислой и щелочной средах, но все же при не слишком высокой температуре и, следовательно, не очень высокой скорости гидролиза их можно использовать. [c.204]

Степень коррозионной защиты 2-(5-аминопентил)бензотиа-зола, полученного при взаимодействии капролактама и о-амино-тиофенола 2-(3-аминопропил)бензотиазола, продукта реакции 2-пирролидона и о-аминотиофенола при концентрации 0,0125 % составляла В2...85 % 2-(5-аминопентил)бензотиазола, алкилиро-ванного метилиодидом, при концентрации 0,1-85 % 2-(3-диметил-аминопропил)бензотиазола при концентрации 0,025-80 %. Названные соединения применяются также в композициях вместе с другими пленкообразующими ингибиторами коррозии амидами, имидазолинами, тетрагидропиримидинами [16]. [c.332]

Азометины и пиридин npi[ обычных температурах гладко образуют комплексы с триорганозамещепными алюминия. В этих условиях изотиоциаиаты и изоцианаты легко алкилируются, и иосле гидролиза с высокими выходами образуются соответствуюииге амиды и тиоамиды (схемы 115, 116). [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология