Амиды кислот устойчивость

В отличие от алифатических Сульфохлоридов, которые легко вступают в различные реакции, свободные сульфокислоты не способны к дальнейшим химическим превращениям, поскольку их нельзя нагреть до высокой температуры без разложения, тогда как карбоновые кислоты устойчивы в этих условиях. Если алифатические карбоновые кислоты при нагревании с аммиаком или анилином могут быть переведены с отщеплением воды в соответствующие амиды или анилиды, то в случае сульфокислот это не осуществимо. [c.482]

Б воде устойчивы и амиды кислот. Но в присутствии достаточно высокой концентрации ионов водорода амиды могут присоединять протон, т. е. переходить в форму сопряженной кислоты. Получается заряженная частица, причем в результате наличия положительного заряда рядом с карбонильным атомом С и дополнительного оттягивания от него электронов заряд на самом атоме С возрастает и это облегчает атаку его неподеленной парой электронов воды. В присутствии достаточно сильных кислот проходит гидролиз амидов по реакции [c.239]

Ацильные производные аминов, являющиеся по строению амидами кислот, не обладают основными свойствами. Они обычно являются кристаллическими веществами с достаточно высокими и четкими точками плавления и потому применяются для идентификации отдельных аминов. Они обладают устойчивостью к окислителям и потому используются в качестве промежуточных веществ в реакциях аминов в присутствии окислителей (стр. 466). [c.464]

Ацильные производные аминов, являющиеся по строению амидами кислот, не обладают основными свойствами. Они обычно являются кристаллическими вешествами с достаточно высокими и четкими точками плавления и потому применяются для идентификации отдельных аминов. Обладают устойчивостью к окислителям [c.366]

Амидами кислот называются продукты замещения гидроксильной группы карбоксила кислот остатком аммиака — аминогруппой NH2. В случае спиртов аналогично получаются амины. В отличие от аминов амиды кислот менее устойчивы присоединяя воду, амиды кислот обратно переходят s аммонийные соли. [c.181]

Склонность к образованию солей координационных кислот платины (IV) и устойчивость их в водных растворах должны зависеть от силы соответствующих кислот. Устойчивость комплексов с внутри-сферными молекулами амидов серебра и таллия (I) изучена потенциометрическим методом [12]. [c.285]

Сольватация тесно связана с процессом растворения. Вообще говоря, сольватация включает все типы взаимодействия между растворителем и ионами или молекулами растворенного вещества, поскольку нельзя провести никакого различия между свободными молекулами растворителя и молекулами растворителя, связанными с ионами или молекулами растворенного вещества (см. стр. 26 в работе [294]). Ионы или полярные молекулы в полярном растворителе ориентируются под действием электростатических сил, их энергия уменьшается и система становится более устойчивой. Величины энергии сольватации часто имеют тот же порядок, что и энергия ковалентных связей. Когда катионы или льюисовы кислоты сольватируются нуклеофильным растворителем, молекулы размещаются таким образом, что сольватируемые частицы окружаются оболочкой, вплоть до образования ковалентной связи электронодефицитные молекулы растворителя, не содержащие подвижного водорода (например, жидкая двуокись серы), взаимодействуют с электронодонорными анионами. В случае растворителей, содержащих подвижные, или кислые , атомы водорода, сольватация аниона может быть связана с кислотностью растворителя или его способностью образовывать водородную связь (ср. гл. 6, разд. 38,а и стр. 47 в работе [393]). Устойчивость образующихся таким образом аддуктов может быть самой различной. Вследствие энергетических затрат на образование водородных связей этот процесс понижает свободную энергию, например, аминов или амидов кислот отсутствие образования Н-связей увеличивает основность. Таким образом, становится понятным, что сила кислот и оснований в водных растворителях не всегда сравнима с этими Нле характеристиками, определенными в неводных растворителях. [c.99]

Ртутные производные имидов кислот более устойчивы, например, к действию соляной кислоты, чем таковые амидов кислот [244]. [c.378]

Если учесть, что на устойчивость хелатов большое влияние оказывает строение лиганда в целом, то становится понятным, что многообразие 5-членных хелатных циклов почти необозримо. Действительно, донорный атом кислорода может быть представлен в виде спиртовой и фенольной ОН-групп, альдегидо- и кетогрупп, карбоновой кислоты, амида карбоновой кислоты атом азота — в виде первичного, вторичного и третичного аминов, в производных гидроксиламина, оксимах и амидах кислот атом серы — в тиоспиртах, тиопроизводных спиртов, эфиров, кетонов и кислот. Далее, все донорные атомы могут входить в состав гетероциклических соединений. Донорные атомы могут быть связаны друг с другом не только атомами углерода, но и другими атомами, например, с образованием таких цепочек, как Ь—С—N—Ь или [c.72]

Представляют собой бесцветные жидкости с очень высокой растворяющей способностью — они растворяют многие высокомолекулярные вещества, в том числе некоторые полимеры. Смешиваются с водой г.о всех соотношениях. Химически устойчивы, но разлагаются при контакте со щелочами и кислотами. Находят все более широкое применение в органическом синтезе и синтезе высокомолекулярных соединенпл. Ускоряют протекание многих реакций. Свойства некоторых амидов кислот приведены в табл, 8. [c.64]

Смешанные ангидриды органических и неорганических кислот обычно не выделяют, хотя они часто являются интермедиатами в том случае, если ацилирование проводят с помощью производных органической кислоты при катализе неорганическими кислотами. Серная, хлорная, фосфорная и другие кислоты образуют сходные ангидриды, большинство из которых либо нестабильны, либо их выделение затруднено вследствие того, что положение равновесия смещено в неблагоприятную сторону. Такие интермедиаты образуются из амидов, кислот, сложных эфиров, а также ангидридов. Органические ангидриды фосфорной кислоты более устойчивы, чем ангидриды большинства других кислот так, например, R OOPO(OH)a можно синтезировать в виде соли [605]. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот (R OOSO2RO получаются с высокими выходами при обработке сульфоновых кислот ацилгалогенидами или (что хуже) ангидридами [606]. [c.139]

Свободные щелочные и щелочноземельные металлы можно отделить ог образованных ими интерметаллических соединений, применяя растворители (например, аммиак, органические амины) или жидкости, реагирующие с этими металлами и растворяющие их (например, спирт, амиды кислот), тогда как интерметаллиды оказываются сравнительно устойчивыми к действию этих. жидкостей. В таких случаях рекомендуется работать не со стехиометрическими количествами компонентов, а брать 2—3-кратиый избыток химически более-активного металла, который при расплавлении смеси служит металлическим растворителем или средой. Это способствует образованию кристаллов иитер-металлического соединения. После остывания избыток активного (щелочного или щелочноземельного) металла удаляют с применением указанных выше жидкостей (метод экстракции, получение остатков после растворения, см. ниже). [c.2145]

Здесь следует упомянуть о том, что омыляемость амидов кислот, естественно, представляет очень большие различия одни, амиды очень устойчивы, другие легко подвергаются гидролизу, как, например, глутамин, который уже при кипячении своего водного раствора переходит в глутаминовокисл ый аммонии рт1юсительно разложения диамида фуроксандикарбоно-вой кислоты и родственных соединений, которые стоят в связи с фульминуровыми кислотами, см. литературу [c.744]

Соединения типа акридона. Акридоны удобнее всего рассматривать как циклические винилоги амидов кислот. Они представляют собой ассоциированные, высоко плавящиеся и довольно слабо растворимые соединения, которые лучше всего перекристаллизовывать из пиридина или высококипящих растворителей. Химически ОНИ очень устойчивы, и при восстановлении их в акридины приходится преодолевать высокий энергетический барьер, следствием чею является последующая стадия восстановления с об13азованием акриданов. Процесс восстановления до акридана, однако, не имеет существенного значения, так как акриданы легко окисляются в акридины и более глубоко эта реакция уже не протекает. Существуют и другие пути превращения акридонов в акридины, не включающие непосредственного восстановления. [c.375]

Роль сопряжения п- и л-электронов в молекуле BR подтверждается расчетами на примере амидов кислот [32, 33], а роль сопряжения через л-электронную систему арила — на примере молекул с внутримолекулярной водородной связью [34, 35]. Расчеты показывают также, что если молекула имеет две протоно-донорные группы, например l,2- eH4(OH)SH (см. табл. 5, № И), то господствует внутримолекулярная водородная связь типа О—Н S, а не S—Н---0. Если молекула содержит как про-тонодонорную группу А—Н, так и акцептор протона В (например, HNGO), связь N—H---N более устойчива, чем N-Н- -О. [c.60]

Зонном и Мюллером [138] было описаяо получение ароматических альдегидов из амидов кислот через хлоримиды восстановлением последних с помощью хлористоЛэ олова в эфирном растворе, Неллес, а затем и Браун установили, что перенести данный метод на амиды алифатических кислот не удается так как соответствующие хлоримиды, за некоторыми исключениями, неустойчивы. Устойчивые хлоримиды образуют лишь сс, -непре-дельные кислоты, однако они не восстанавливаются хлористым оловом. Браун и Рудольф [139] показали, что хлоримиды й, -непредельных карбоновых кислот могут быть восстановлены до альдегидов с помощью двухлористого хрома [c.340]

Исходные хлоральамиды (IV) образуются с количественными выходами при нагревании хлораля с амидами кислот. Хлоральамиды устойчивы и легко выделяются. При хлорировании их хлористым тионилом в присутствии пи- [c.83]

Ясно, что в электрофильном реагенте, который реагирует в результате предварительной равновесной диссоциации, природа уходящей анионной группы несущественна. В таком случае выбирается самое доступное производное. Ввиду легкой доступности Н-метилол-амидов не удивительно, что их используют, за некоторым исключением, в качестве а-амидоалкилирующих средств, когда реакционной средой является концентрированная серная кислота. Устойчивость группы, уходящей из электрофила, приобретает значение лишь в менее жестких условиях проведения реакции или при использовании более активного нуклеофила. Более очевидным это станет при рассмотрении влияния строения нуклеофила в этих реакциях. [c.70]

Амиды нафтеновых кислот легко получаются действием аммиака на их сложные эфиры или хлорангидриды. Они прекрасно кристаллизуются из воды, бензола и ацетона и применимы для выделения чистых нафтеновых кислот из их смесей (ср. выше). Нерастворимы в бензине. Подобно другим амидам карбоновых кислот, устойчивы к щелочам, но легко гидролизуются под влиянием кислот. При действии фосфорного ангидрида амиды нафтеновых кислот превращаются но общей схеме в соответствующие нитрилы, которые в свою очередь кипячением с райбавденными минеральными кислотами могут быть обратно превращены в исходные кислоты [c.224]

Если в приведенном примере гидролиза амида кислоты исходный амид был оптически нестабильным соединением, быстро рацемизующимся в реакционной среде, а возникающая при гидролизе Кислота оптически устойчива, тогда под действием энзима один энантиомер (Ь) гидролизуется, а второй, остающийся в реакционной смеси, рацемизуется, т. е. превращается в Ь-кон-фигурацию, пока не будет достигнуто равновесие, а затем переходит в стабильную Ь-кислоту. Этот процесс повторяется до тех пор, пока практически весь амид не превратится в одну конфигурацию свободной аминокислоты. Хотя такой случай оптического превращения возможен и при химическом разделении относительно оптически нестабильных р-аминокетонов, это чаще встречается при энзиматических реакциях. [c.52]

Яичный альбумин хорошо растекался на этой поверхности скорость растекания оказалась больше, чем на границе вода-воздух, причём плёнка образовывалась за несколько секунд. Площадь растекания достигала минимума в изоэлектрической точке, но по абсолютному значению этот минимум был того же порядка, что и большинство максимумов , измеренных Гортером на границе вода—воздух, где, впрочем, на несколько более кислых растворах увеличение площадей этих максимумов достигало 60%. Большинство соединений с длинными цепями оказалось слишком растворимым в той или иной фазе, но а-аминопальмитиновая кислота и амид кислоты с прямой цепью, содержащей 20 углеродных атомов, дали довольно устойчивые газообразные плёнки. На границе вода — воздух этот амид образует конденсированную плёнку, растягивающуюся, повидимому, в жидко-растянутую (т. е. всё ещё сплошную) плёнку приблизительно при 67°. Совершенно очевидно, что боковая когезия между длинными цепями, когда они погружены в бромбензол, гораздо слабее, чем когда они находятся в воздухе. Эгого и следовало ожидать, так как сродство длинных цепей может быть насыщено благодаря близости молекул бромбензола или любого другого соединения, имеющего в своём составе углеводороды, причём молекулы этого соединения находятся в состоянии непрерывного движения в жидкой фазе и увлекают с собой цепи молекул плёнки при поступательном движении вдоль поверхности. [c.135]

Дитиофосфорные кислоты стабилизируют введением 0,01—1% аминосоединения (аммиак, гидразин, замещенные амины, пиперидин, амиды кислот, мочевина, уретаны и т. п.) в реакционную смесь во время реакции или после ее завершения [324] дитиофосфорные кислоты и соли оказываются более устойчивыми, если синтезируются из пятисернистого фосфора, предварительно обработанного амино-соединением — (аммиаком, гексаметилентетрами-ном или триэтиламином) [324]. [c.31]

Таким образом, одной из важнейших причин более высокой гидролитической устойчивости амидов кислот фосфора по сравнению с соответствующими эфирами фосфорной и фосфиновой кислот является более выраженная способность неподеленной пары электронов азота диалкиламидных групп участвовать в сопряжении с реакционным центром, что в свою очередь является лишний подтверждением важной роли (1т, — р,1-сопряжения и степени занятости Зй-орбит фосфора в переходном состоянии в реакциях нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. [c.524]

Длинноцепочечные сульфохлориды, применяемые в реакциях этого типа, получаются легче всего по реакции Рида действием двуокиси серы и хлора на алифатический углеводород [47]. Применяются также алкилароматические сульфохлориды, получающиеся сульфированием [48] алкилароматических углеводородов с длинной цепью хлорсульфоновой кислотой или косвенным путем из соответствующих солей (сульфонатов натрия). Для этой цели можно применять также сульфохлориды, являющиеся производными сульфаминовой кислоты и имеющие строение К—МН—ЗОдС или КСО—КН—ЗО С . Они получаются из амина или амида кислоты взаимодействием с хлористым сульфурилом. При конденсации их с первичными или вторичными аминокислотами или низшими полипептидами образуются поверхностноактивные вещества, устойчивые к кальциевым солям. [c.43]

Особенно интересные примеры донорно-акцепторных комплексов были обнаружены при исследовании взаимодействия карбонильных и ацильных групп с льюисовскими кислотами и другими акцепторами.Взаимодействия амидов и других карбонильных соединений с протоном, льюисовскими кислотами типа трифторида бора и х.торида алюминия и переносящими заряд акцепторами типа иода или брома в общем происходят путем подачи неподе-ленной пары карбонильного кислорода к акцептору. Это приводит к удлинению связи >-С О и укорочению связи с расположенным рядом электронодонорным атомом азота в амиде, а также к увеличению чувствительности карбонильной группы к нуклеофи.гьной атаке. Удлинение связи >>С =0 проявляется в понижении на 43 см частоты валентных колебаний карбонильной группы N, N-диметилацетамида в его комплексе с иодом [231. Подобные комплексы, как правило, неустойчивы и имеют константы устойчивости порядка нескольких единиц так, константы равновесия образования комплексов N,N-димeтилбeизaмидa с иодом в четыреххлористом углероде составляют приблизительно 4 л/моль [241. Эти комплексы проявляют ожидаемое увеличение устойчивости при введении электронодонорных заместите.тей величина р для образования комплексов иода с замещенными М,М-диметил-бензамидами равна —0,7 [24], а комплексы с амидами более устойчивы, чем с простыми карбонильными соединениями типа ацетона, в которых подача электронов от рядом расположенных атомов к карбонильной группе происходит в гораздо мепьшей степепи. Структура одного из представителей этой группы — колшлекса брома с ацетоном в твердом состоянии — была установлена рентгенографически, и было обнаружено, что она представляет собой зигзагообразную сетку Vni, в которой каждый карбонильный кислород связан с двумя молекулами брома [25] [c.341]

Координированные олефины в. комплексах Pd(II) и Pt(II) реагирзгют также с азотистыми основаниями, аминами и амидами кислот. При реакция аминов и амидов с открытой цепью образующиеся продукты дают устойчивые комплексы с Pd(II) [850], которые для идентификации разлагались гидрированием [c.331]

Для некоторых амидов (около 50) можно получить производные без предварительного гидролиза. Около 15 амидов реагируют с окисью ртути, образуя N,N-бi -диaцилaмиды ртути [118], большинство которых имеет точки плавления выше 200°. Несколько амидов образует устойчивые соли с щавелевой кислотой [119]. Фталилхлорид реагирует с незамещенными амидами [120], образуя К-ацилфталимиды. Лучшим реактивом на амиды является ксантгидрол, который конденсируется с амидами, образуя ксантилами-ды [121] (9-ациламидоксантены). Например, амид реагирует в разбавленном растворе с ксантгидролом [122] по следующей схеме [c.430]

Органический азот подразделяется на азот общий (Кобщ) и азот подвижных соединений (Nпoдв), отщепляющих ам-миак в щелочной среде (амины, амиды кислот и т. п.) и азот устойчивых соединений (Куст), не разлагающихся в щелочной сре-де. В подземных водах могут преобладать те или другие азотистые соединения. В водах Восточного Предкавказья, Южного Мангышлака и Западного Узбекистана содержания Кобщ и особенно его устойчивых форм растут по мере приближения к контурам залежей нефти и газа. В водах Восточной Туркмении и Западной Сибири преобладают легко окисляющие азотистые вещества. Ве-личина содержания азота находится в обратной зависимости от плотности нефтей и содержания в них смол. В ряде случаев в приконтурных водах нефтяных и газовых залежей Крымской и Карпатской нефтегазоносных областей наблюдаются повышенные содержания N064 и Куст- Эти данные затрудняют использование показателей органического азота как прямых критериев при прогнозе нефтегазоносности их следует отнести в разряд косвенных. [c.89]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]