Диазониевые соединения реакции

СИНТЕЗ ПШОРРА И РОДСТВЕННЫЕ ЕМУ РЕАКЦИИ ЦИКЛИЗАЦИИ ДИАЗОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.529]

Реакция Зандмейера обеспечивает удобный путь замещения ароматической аминогруппы. галоидом, который может быть превращен в углеводородную группу одним из рассмотренных выше методов в этой реакции ароматический амин диазотируют и диазониевое соединение обрабатывают медным порошком и минеральной кислотой, соответствующей желаемому галоиду [c.493]

Удаление диазониевой группы возможно различными путями. Чаще всего кипятят диазониевое соединение с метиловым или этиловым спиртом. При этом встречается серьезное затруднение, состоящее в том, что восстановление сопровождается побочной реакцией — замещением азота на алкоксильную группу — и получающуюся смесь сульфокислот трудно разделить [c.157]

Реакции диазониевых соединений в растворе могут протекать также и по ионному механизму (см. стр. 150). [c.303]

Диазотаты в противоположность солям диазония являются стабильными соединениями. При подкислении раствора диазотата можно по обратимой реакции получить диазониевое соединение. Диазотаты могут существовать в двух формах — си -(нормальной) и акти-(изо). (Посмотрите об этом в учебниках.) [c.242]

ТАБЛИЦЫ ПО РЕАКЦИЯМ ЦИКЛИЗАЦИИ ДИАЗОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.563]

К 22 г очищенного и-крезола и 16 г едкого натра, растворенных в 100 мл воды, прибавляют 200 мл насыщенного раствора едкого натра. Затем прибавляют медленно в течение 1 ч хорошо размешанную смесь 50 г 1-диазо-2-нафтол-4-сульфокислоты в 100 мл воды при хорошем перемешивании. Смесь медленно подогревают до 60° и выдерживают при этой же температуре до окончания купелирования. Окончание реакции устанавливают помещением капли реакционной смеси на фильтровальную бумагу непрореагировавшее диазониевое соединение будет давать остаток на поверхности бумаги. Полное впитывание жидкости в бумагу указывает полноту реакции купелирования. [c.22]

Реакции диазониевых соединений. Как было отмечено в разд. 3.2.1, ароматические диазониевые соли образуют комплексы с краун-эфирами. Предположительная структура комплекса показана на рис. 3.5. В последнее время во многих работах сообщается о применении в органическом синтезе комплексов Диазониевых солей. [c.247]

Таким образом, из изложенного материала вытекает, что разложение двойных диазониевых солей металлическими порошками, приводящее к образованию металлоорганических соединений (реакция Несмеянова ), носит гетеролитический характер. [c.278]

В недавно опубликованном обзоре Д. де Тара , посвященном синтезу Пшорра (стр. 217) и сходным с ним реакциям циклизации диазониевых соединений, приведено сопоставление их с синтезом Гомберга. [c.90]

Таблицы по реакциям циклизации диазониевых соединений 563 [c.563]

Восстановление диазониевых соединений иногда достигается с помощью алифатических спиртов, однако эта реакция часто сопровождается образованием алкоксипроизводных [c.420]

При реакции ЗпС с алифатическими азоксисоеди пениями образуются симметричные двузамещенные гидразины [61] Аналогично тройная связь между атомами азота в диазониевых соединениях восстанавливается только до гидразогруппы [62]. Как и в случае металлического олопа, при восстановлении хлоридам олова до вольно часто образуются хлорзамещениые продукты Этот процесс можно считать главным для нитросоединений со свободным пара положением при восстановлении безводным хлоридом олова в ледяной уксусной кислоте, содержащей уксусный ангидрид [53]. [c.126]

При применении настоящей реакции к производным анилина, повидимому, целесообразно вести ее полностью при температуре холодильного шкафа вследствие меньшей термической стойкости диазониевых соединений по сравнению с солями тетразония, получаемыми из бензидина и его производных. [c.206]

Существует ряд важных реакций ароматических соединений, которые включагот уход группы с парой связующих электронов. В отличие от нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода ароматическое замещение редко является (или вообще ае бывает) одностадийной реакцией обычно в превращении участвуют дискретные интермедиаты. С синтетической точки зрения наиболее важными являются арил-диазониевые соединения, в которых уходящей группой является молекула азота, [c.241]

Именно эти изо- или аци-нитросоединения и дают те характерные реакции, которые ранее приписывались истинным нитросоединениям . В действительности только изонитросоединения, но не истинные нитросоединения реагируют с бромом, азотистой кислотой, гидратами диазониевых соединений, галоидными соединениями фосфора и фенилизоцианатом Об альдонитроновых кислотах типа R— H=NOOH см. работы Штаудингера ез [c.344]

Реакция ацилгидразинов с диазониевыми соединениями. 1,5-Дизамещен-ные тетразолы легко могут быть получены взаимодействием ацилгидразинов с диазониевыми соединениями в щелочном растворе. Хотя при этом могут быть выделены промежуточные тетразены, удобнее обрабатывать раствор продукта сочетания сильным основанием для осуществления циклизации в тетразол [158]. Циклизация сопровождается отщеплением молекулы воды. Симметричные диацилгидразины также вступают в реакцию, претерпевая гидролитиче- [c.26]

Обсуждение. Реакции первичных аминов. Как алифатические, так и ароматические первичные амины реагируют с азотистой кислотой, давая в качестве первоначального продукта соответствующие диазониевые ионы. Как можно было предвидеть, алифатические диазониевые соединения существенно менее стабильны, чем ароматические. Их существование не имеет прямых подтверждений. При распаде они образуют азот, спирт, олефин и другие продукты, а также соединения, получающиеся в результате тех или иных реакций карбониевого иона. На схеме Р + представляет собой карбониевый ион, образующийся в результате [c.254]

В предыдущем изложении были приведены примеры многих реакций хлоридов диазония, протекающих с участием свободных радикалов. Но было бы ошибочным сделать на этом основании вывод, что реакции диазосоединений во всех неводных растворителях обязате.льно принадлежат к такому же типу. Во многих органических растворителях (например, в уксусной кислоте) реакции диазониевых соединений являются, как и большинство реакций этих веществ в воде, реакциями катионов диазония (ArN2) , а не нейтральных радикалов или неионизованных молекул АгЫгС1. [c.179]

Ароматические фторпроизводные получают главным образом нуклеофильным замещением атомов хлора или диазониевой группы (реакция Шимана) (см. разд. 11.3). Однако известен ряд способов электрофильного фторирования аренов фтором, а также его органическими или неорганическими соединени 1ми. Прямое фторирование молекулярным фтором в обычных условиях невозможно из-за его высокой реакционной способности. Энергия диссоциации молекулы Рг на атомы составляет 150,6 кДж/моль, тогда как энергии образования связей С—Р и И—р. равны 485,3 и 418,4 кДж/моль соответственно [595]. Вследствие этого фторирование молекулярным фтором чрезвычайно экзотермично. Замещение атомов вОдорода на фтор в аренах удается провести при сильном разбавлении фтора азотом или аргоном, низких температурах и очень малой конверсии. Практического значения фторирование молекулярным фтором пока не имеет. Для изучения ориентации и субстратной селективности реакции пропускали смесь фтора с азотом (<1% Рг) в раствор арена РЬХ (X—И, Ме, ОМе, С1, Вг, Р, N02, СК) в СС1зР при —78°С [596]. Факторы парциальных скоростей при конверсии порядка 0 01% отлично коррелируют с о+-константами заместителей (коэффициент корреляции [c.233]

Замещение диазониевой группы реакцией с нитрит-анионом проводят в нейтральной или щелочной среде как в отсутствие, так и в присутствии катализатора — соединений меди [773]. Для удаления кислоты соль диазония осаждают в виде сульфата, тетрафторбората, гексанитрокобальтата или нейтрализуют раствор диазосоединения после диазотирования. При получении о- И д-динитробензолов из соответствующих иитрОанилинов хорошие результаты дает приливание раствора соли диазония к раствору, содержащему избыток нитрита и гидрокарбоната калия. [c.344]

Замещение аминогруппы водородом удается почти исключи -тельно через диазониевые соединения (см. стр. 120). Простейший способ заклю1чается в кипячении спиртовых растворов диазоние-вых солей. По это не вполне простая реакция, так как она приводит скорее к получению фенолов. (См. об этом Ганч и Ределиеп [c.65]

Практическое значение имеет еще реакция диазониевых соединений с дисульфидом натрия, N3382, протекающая но схеме [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология