Фторирование молекулярным фтором

Фторирование молекулярным фтором [c.159]

ФТОРИРОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫМ ФТОРОМ И ВЫСШИМИ ФТОРИДАМИ МЕТАЛЛОВ [c.217]

ФТОРИРОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫМ ФТОРОМ И ФТОРИДАМИ МЕТАЛЛОВ 21 [c.219]

ФТОРИРОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫМ ФТОРОМ [c.192]

Процесс фторирования ароматических соединений молекулярным фтором при комнатной температуре не поддается контролю. Контролируемое фторирование бензола и ряда его производных можно осуществить, проводя реакцию с фтором в ацетонитриле в интервале температур от —15 до —75°С [72]. Присутствие электроноакцепторных заместителей замедляет реакцию и, следовательно, позволяет провести фторирование в верхнем пределе приведенной выше области температур. Ориентация заместителей такая, как и ожидалось для реакций с участием электрофильного фтора. Например, реакция с толуолом приводит к соотношению о м п = 5 I 4, тогда как для нитробензола получают соотношение о Jii и = 1,3 7,9 0,8. В одной из работ описано фторирование бензола и фторбензола с помощью дифторида ксенона в четыреххлористом углероде в присутствии следов хлористого водорода [73]. Для этой реакции был предложен радикально-катионный механизм. [c.375]

Напротив, фторирование является исключительно экзотермическим процессом большая часть органических соединений реагирует со фтором со взрывом. Молекулярный фтор, таким образом, трудно диссоциирует на [c.19]

Недостаточность суш ествующих представлений о реакциях разветвления стала особенно ясной при изучении газофазных реакций молекулярного фтора. Явления, которые при этом наблюдались [8—10], невозможно было объяснить при помош,и неразветвленной цепной схемы. Так, при фторировании водорода были обнаружены пределы воспламенения по давлению, характерные для разветвленных процессов. [c.231]

Фторирование органических соединений молекулярным фтором в газовой или жидкой фазе обычно приводит к большому количеству продуктов расщепления, преимущественно тетрафторметану [20—22]. При этом часто предполагалось или подразумевалось, что продукты расщепления образуется в результате прямого замещения типа 5н2 у насыщенного атома углерода и атакующим агентом является. атом фтора или даже фторированный углеводородный радикал [c.90]

Электрохимическое фторирование начало развиваться только в последнее время, но оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность ег состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакции в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и существуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промышленности методом электролиза. [c.222]

Механизм электрохимического фторирования, предполагающий реакцию субстрата с атомным или молекулярным фтором, во многих отношениях привлекателен. Однако известны два наблюдения, которые трудно согласовать с гипотезой свободного фтора. Во-первых, наличие некоторого индукционного периода процесса при использовании новых анодов во-вторых, выделение во время этого периода свободного фтора даже при низком напряжении. При помощи первой гипотезы можно истолковать указанные факты, приняв, что индукционный период — это время, необходимое для образования комплексных фторидов никеля, приче.м именно в течение данного периода выделяется свободный фтор. Выделение свободного фтора означает, что приведенное выше утверждение о вступлении фтора в реакцию сразу же по мере образования, хотя и можег соответствовать действительности, но не может служить правильным объяснением отсутствия фтора. [c.518]

Работы А. Е. Шилова, проведенные в последние годы, привели к открытию новых классов цепных реакций. Изучение реакций с молекулярным фтором показало, что большое число реакций фторирования идут как разветвленные, а иногда и как сплошь разветвленные цепные процессы. Развитие этих работ привело к созданию новых представлений о механизме разветвления в цепных реакциях. С точки зрения этих представлений разветвление осуществляется в результате химических реакций возбужденных частиц, образующихся в экзотермических элементарных актах цепной реакции. Реакциями, приводящими к разветвлениям, могут быть мономолекулярный распад или бимолекулярное взаимодействие возбужденных частиц с исходными молекулами [33]. [c.37]

Физические свойства. Замещение в парафиновом углеводороде нескольких атомов водорода фтором оказывает общее влияние па физические свойства, как и следовало ожидать, в результате увеличения молекулярного веса и дипольного момента. Наиболее сильные изменения наблюдаются при сравнении свойств полностью фторированного. углеводорода с исходным углеводородом. Эти различия можно суммировать следующим образом более высокие температуры кипения для соединений F до Fk, [c.76]

Ароматические фторпроизводные получают главным образом нуклеофильным замещением атомов хлора или диазониевой группы (реакция Шимана) (см. разд. 11.3). Однако известен ряд способов электрофильного фторирования аренов фтором, а также его органическими или неорганическими соединени 1ми. Прямое фторирование молекулярным фтором в обычных условиях невозможно из-за его высокой реакционной способности. Энергия диссоциации молекулы Рг на атомы составляет 150,6 кДж/моль, тогда как энергии образования связей С—Р и И—р. равны 485,3 и 418,4 кДж/моль соответственно [595]. Вследствие этого фторирование молекулярным фтором чрезвычайно экзотермично. Замещение атомов вОдорода на фтор в аренах удается провести при сильном разбавлении фтора азотом или аргоном, низких температурах и очень малой конверсии. Практического значения фторирование молекулярным фтором пока не имеет. Для изучения ориентации и субстратной селективности реакции пропускали смесь фтора с азотом (<1% Рг) в раствор арена РЬХ (X—И, Ме, ОМе, С1, Вг, Р, N02, СК) в СС1зР при —78°С [596]. Факторы парциальных скоростей при конверсии порядка 0 01% отлично коррелируют с о+-константами заместителей (коэффициент корреляции [c.233]

При непосредственном фторировании молекулярным фтором появляется возможность контролировать реакцию путем добавления гелия и азота и проводить ее при более низкой температуре С другой стороны, реакцией присоединения перфторалкилиодидов (К ) к оле финам и реакцией олигомеризации гексафторпропиленоксида можно получить ПФС высокой чистоты, поэтому полученные таким путем ПФС также исследуют как материалы для искусственной крови. [c.452]

Фторирование молекулярным фтором и высшими фторидам металлов (СоРз, АдРг, NiFз). При фторировании молекулярным фтором для более спокойного протекания реакции процесс проводят в среде инертного газа (обычно азота). При фторировании в газовой фазе приходится разбавлять инертным газом пары органического вещества. Фторирование в жидкой фазе проводят в присутствии растворителей, устойчивых к действию фтора — фторуглеводородов и ССЦ. [c.260]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Фторирование углеводородов молекулярным фтором Ра и некоторыми фторидами металлов (AgF2, СоРз). Фтор очень активен в реакциях, поэтому его обычно разбавляют газообразным азотом. При таком фторировании, как правило, все атомы водорода в органическом веществе замещаются на фтор, например [c.362]

Авторы работ [150-153] осуществили получение солей N,N -дифтop-бипиридиния. 36-38 Эти соли могут представить интерес как соединения, имеющие два катионньгх Ы-Р-центра в молекуле, способных активировать друг друга. Их синтез осуществляется с высоким выходом путем фторирования солей - комплексов бипиридинов с кислотами Льюиса или Бренстеда - молекулярным фтором, разбавленным азотом (10%Р2/К2). [c.95]

Г1одводя итоги, Миллер предположил, что при фторировании протекают, по крайней мере, два новых процесса инициирования. Термодинамически оба процесса одинаково вероятны, однако в настоящее время нет доказательств взаимодействия молекулярного фтора с насыщенными соединениями. Реакция между молекулярным фтором и олефинами более вероятна, и этому имеются качественные доказательства, хотя и несколько неопределенного характера. [c.386]

Еще одно возможное объяснение заключается в том, что фторирующим агентом является непрочный комплекс дифторида никеля с атомарным или молекулярным фтором. Тогда реакция фторирования протекает между этим комплексом и субстратом, возможно, также адсорбированным на дифториле никеля. Результат такого процесса может оказаться подобным результату фторирования элементарным фтором, причем указанный механизм также требует наличия индукционного пеоио- [c.518]

Из описанных выше предполагаемых механизмов процесса электрохимического фторирования наиболее удовлетворяющими имеющемуся экспериментальному материалу являются два ме-ханиз.ма. Первый механизм включает образование сложных комплексных фторидов трех- и четырехвалентного никеля, например (5Н)2М1Рб и (5Н)зЫ1Рб второй механизм предполагает реакцию непрочного комплекса днфторида никеля с атомарным или молекулярным фтором. Поскольку, однако, опубликованные данные весьма немногочисленны, всякие гипотезы не имеют достаточных оснований. Прежде чем можно будет сделать бэ-лее определенные заключения о механизме процесса, необходимо получить новые опытные данные. [c.519]

Однако если даже удалось предотвратить гомофазную рекомбинацию высших фторидов урана при охлаждении (и-Г)-нлазмы, этого недостаточно для выделения дисперсных продуктов разложения, поскольку интенсивная рекомбинация иГб и иГе может протекать и в гетерофазной области реагирования, в частности при взаимодействии атомного и молекулярного фтора с частицами конденсированной фазы. Оценка скорости такого взаимодействия сделана на основе имеющихся в литературе экснериментальных данных по кинетике фторирования тетрафторида урана элементным фтором [20-21] [c.518]

Каталитическое фторирование в аппарате с медными стружками, покрытыми слоем серебра (реже — золота). Роль покрытия состоит в том, что дифторид серебра, образующийся при действии фтора, взаимодействует с углеводородом, превращаясь в AgF. Фтбрид серебра сразу реагирует с фтором, переходя в АдРг, вследствие чего углеводород подвергается действию молекулярного фтора только в ограниченной степени, а основная реакция протекает между углеводородом и высшим фторидом металла. Оптимальная температура каталитического процесса составляет от 150—200 до 250—280 °С. Ввиду неизбежности прямого взаимодействия фтора с углеводородом выход целевого продукта получается относительно низким — от 40 до 80—90%. [c.221]

При фторировании метана молекулярным фтором образуется смесь СНзР, СНгРа, СНРз и Ср4. Возможны два механизма фторирования молекулярный процесс (42) или свободно-радикальный (43). [c.40]