Диазониевые комплексы

К этому нужно добавить, очевидно, возможность восстанавливающего действия таких растворителей, как спирты, на диазониевые комплексы (особенно в присутствии порошков металлов). Насколько позволяют судить литературные данные по этому вопросу, в отношении условий проведения эксперимента можно сделать следующие заключения [c.412]

КИСЛЫЙ сульфат-анион 157]. Соль диазония легко вступает в сочетание с фенолом, давая азокрасители и смолообразные продукты. Для предотвращения этой побочной реакции соль диазония добавляют в виде очень разбавленного холодного раствора в кипящую воду в количестве, достаточном для удаления фенола по мере его образования [58, 591. По этой методике выход достигает 80—90%. Комплекс диазониевых солей с ионами меди (состояние, в котором реакция сочетания проходит в меньшей степени), сульфатом меди [60] или смесью сульфата меди и мочевины [61] растворяют в кипяш,ей воде, которая разлагает соль диазония. Контрольные опыты, которые доказали бы действенность этих добавок, никогда, однако, не проводились. [c.292]

Реакции диазониевых соединений. Как было отмечено в разд. 3.2.1, ароматические диазониевые соли образуют комплексы с краун-эфирами. Предположительная структура комплекса показана на рис. 3.5. В последнее время во многих работах сообщается о применении в органическом синтезе комплексов Диазониевых солей. [c.247]

В этих реакциях краун-эфиры, вероятно, образуют комплексы с ионом калия, а не с диазониевой группой, поскольку реакционная способность соли диазония заметно не меняется в его присутствии [20]. [c.294]

Нитриты применяются главным образом как источники азотистой кислоты для синтеза органических диазониевых соединений из первичных ароматических аминов. Органические производные, содержащие ЫОг-группу, бывают двух типов нитриты R—ONO и нитросоединения R—NO2. Аналогичная изомерия имеет место и в неорганических комплексах, в которых в качестве донорного атома может выступать либо кислород, либо азот в том случае, если NOa является лигандом (разд. 6.4). [c.338]

В-третьих, процесс образования катионов при распаде диазо-ниевых солей протекает настолько быстро, что заместители около катионоидного центра не успевают принять планарное положение и структура катиона, в которой он далее реагирует, подобна структуре исходной диазониевой соли. По смыслу это аналогично тому, что, согласно постулату Хэммонда, строение активированного комплекса этой реакции подобно строению исходного соединения. Это определяет стереоспецифичность путей превращения получающихся катионов. [c.194]

Формальдегид сильно препятствует образованию водородных связей в денатурированной ДНК [395—397[, стабилизируя довольно вытянутую конформацию ее молекул это приводит к уменьшению устойчивости по отношению к ферментативному гидролизу и намного увеличивает эффективность образования комплексов антиген — антитело [396]. На микрофотографиях ДНК, обработанной формальдегидом, видны длинные тонкие нити с диаметром, значительно меньшим, чем у нативной ДНК [397]. Очень удачные микрофотографии были получены для денатурированной ДНК, обработанной диазониевой солью 8-амино-1,3,6-нафталин-трисульфокислоты (связывающейся, по-видимому, с Сз гуаниновых остатков) с последующим прокрашиванием уранилацетатом в разбавленном растворе формальдегида. Маркер отчетливо виден на микрофотографии, и вполне вероятно, что этот метод может быть использован для электронномикроскопического определения последовательности оснований в нуклеиновых кислотах [397]. [c.608]

Аналогично при взаимодействии п-нитрофенилдиазония с 2-нафтол-1-сульфокислотой по предположению Бухерера [151] должен был бы образоваться диазоэфир. Однако, как показал Цоллингер [79], в этой реакции происходит электрофильное замещение сульфогруппы диазониевой, а в качестве промежуточного продукта образуется о-комплекс [c.40]

Полимеры, содержащие бензо-быс-триазольные звенья получены реакцией азосочетания быс-диазониевых солей с. и-фе-нилендиамином с последующим окислением полимерных азосоединений комплексами солей двухвалентной меди с аминами [421, 422] [c.140]

Фотоинициирование катионной полимеризации может быть достигнуто путем образования комплекса с использованием смеси ароматических диазониевых солей и анионов, отличающихся от нуклеофильных, вроде РРе". При фотолизе диазоние-вые соли выделяют N2 и поэтому имеют тенденцию замещаться ароматическими солями иодония и сульфония. Один из предложенных механизмов инициирования может быть проиллюстрирован для такой соли диарилиодоиия, как дифенилиодоний-гексафторфосфат, (СбН5)21+РРб [c.261]

При взаимодействии П. с галогеналкилами образуются полимерные четвертичные соли. Если в этих солях атом галогена заме1гить па гидроксильную группу, получаются сильные полимерные основания. В результате реакции диазониевых солей с пoли-N-винил-2-мe-тилимидазолом получены полимерные азокрасители. Поли-К-винилимидазолы образуют также комплексы с Си - или Ag+. [c.203]

При реакциях с галогенид-анионами как нуклеофилами замещаемыми группами служат атом другого галогена, нитрогруппа, гидроксигруппа и диазониевая группа, замещение которой позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпро-изводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-ионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу 5ыАг через элементарную стадию образования а-комплекса, но при замещении диазониевой группы и через стадию образования арил-катиона (5н1) или радикальных частиц. [c.394]

Взаимодействие ароматических субстратов АгХ с монооксидомг углерода, катализируемое комплексами переходных металлов. (М = Р(1, Ni, Со, КЬ), представляет собой путь к разнообразным карбонильным соединениям карбоновым кислотам, эфирам, амидам, оксокислотам и их производным, кетонам, альдегидам [212, 1015]. Замещаемой группой X могут быть атомы галогенов (I, Вг, С1), диазониевая, трифторметилсульфонильная (трифлат-ная) группы, элементорганическая группировка. Ключевой стадией является реакция внедрения молекулы СО по связи С—М в комплексе переходного металла. Комплекс, образующийся при окислительном присоединении, переходит при действии СО в ацильный комплекс, которйй реагирует с нуклеофильным сореагентом (НУ), например [c.442]

Дедиазонирование при нуклеофильном замещении диазониевой группы может протекать в зависимости от реагентов и условий с промежуточным образованием арильных катионов (5nI), арй-нов, свободных радикалов (SrnI), о-комплексов (SnAt), комплексов с солями меди(1) (см. разд. 2.6.2). [c.553]

Сходные по структуре комплексы (75) получаются при взаимодействии алкилгалогенидов с трихлоридом фосфора в присутствии хлорида алюминия при действии воды они также разлагаются, давая фосфоновые кислоты. 1 идролиз подобных комплексов можно остановить на стадии дихлорфосфонатов, а при алкоголизе возможно получение смешанных эфирохлорангидридов (схема 86) [92, 93]. Производные арилфосфоновых кислот могут быть получены из комплексов, образующихся при взаимодействии диазониевых солей с трихлоридом фосфора (схема 87) эти комплексы при действии воды также дают соответствующие фосфоновые кислоты. [c.79]

Как видно из вышесказанного, для синтеза металлорганических соединений диазометодом не обязательно нахождение ари-лируемого металла в комплексе с диазониевой солью. Арилирова-ние металла может быть осуществлено разложением этим металлом двойной соли диазония с галогенидом другого элемента, как это имеет место при разложении порошками металлов борофто-ридов арилдиазониев или при синтезе сурьмяноорганических соединений разложением порошком сурьмы двойной соли хлористого арилдиазония и хлористого цннка [c.76]

В 1888 г. было запатентовано получение чистых азокрасителеЙ из катеху, выделенного из древесины и коры кверцитрона. Сравнительно недавно изучалось применение этой реакции для улучшения оттенков и увеличения прочности крашения и печатания на миткале с помощью катеху. Этим способом можно получить разнообразные оттенки (от золотисто-коричневого до шоколадного и пурпурного). Однако выкраски обладают только посредственной прочностью к большинству агентов и плохой прочностью к хлору. Азокрасители от желтого до коричневого оттенков для кожи получаются сочетанием катехина с диазониевыми солями, содержащими о-окси или о-карбоксигруппы, и переводом кислотно-протравных красителей в металлические комплексы. [c.486]

Эти комплексы довольно устойчивы в крепкой серной кислоте и превращаются в соли диазония лишь при выливании реакционной смеси в воду. Если реакционную массу вылить в водный раствор сульфаминовой кислоты, то образуется нитрозосоединение, выход которого несколько выше, чем выход диазониевой соли, образующейся при выливании реакционной смеси в воду [61]. [c.1882]

Аналогично пирокатехину 8-оксихинолин практически не сочетается с диазобензолсульфокислотой в минеральнокислой среде, но это сочетание происходит, если 8-оксихинолин связан в медный комплекс. Однако комплексообразование не с любым металлом облегчает реакцию азосочетания. Взаимодействие того же 8-оксихинолина с диазобензолдисульфокислотой замедляется солями алюминия, В присутствии солей алюминия эта реакция протекает очень медленно, даже при наличии ацетата 1атрия, Кузнецов связывает это с различием природы связей О—Си и О—А1. Однако, может быть, причина столь резкого различия кроется в более высоком заряде алюминиевого комплекса по сравнению с медным. Более высокий положительный заряд комплекса должен затруднять атаку координированной молекулы 8-оксихинолина диазониевым катионом. [c.369]

В литературе имеются указания [77] о том, что прибавление некоторых сульфокислот к растворам диазосоединений стабилизирует эти растворы. Предполагать наличие неионизированнои формы в растворах невозможно. Цоллингер [78] считает, что ароматические ядра сульфокислот образуют с ароматическими кольцами диазосоединения п-комплексы, более устойчивые, чем обычные соли диазония. Связь между диазониевой и сульфо-группой остается при этом чисто ионной. Кроме того, введение сульфокислот в растворы может изменить значение pH, а от по- [c.20]

Эта реакция инициируется, по-видимому, переносом электрона с закисной меди на диазониевую соль, которая отщепляет молекулу азота и переходит в нейтральный арильный радикал, претерпевающий затем внутримолекулярную циклизацию с образованием соответствующего а-комплекса. Конечный продукт образуется после передачи электрона от о-комплекса к катиону меди и отщепления протона. [c.36]

Особо сходны тетрафторобораты, фторсульфонаты и перхлораты, так как радиусы их анионов очень близки. Характерны высокая растворимость литиевых и натриевых солей и солей аквокомплексов двухвалентных металлов. Соли калия, рубидия и цезия растворимы относительно мало. Малорастворимы соли нитрона, малахитовой зелени, метиленовой голубой, диазониевых оснований, алкалоидов, гексаминовых комплексов ряда двухвалентных металлов. Соли с анионом РО Ро мало исследованы, но, повидимому, растворимы значительно лучше аналогичных солей других анионов этого ряда. Все же нитроновая соль дифторофосфорной кислоты относительно трудно растворима. [c.206]

В воде тоудно растворимы гексафторосиликаты Na, К, Rb, s и Ва. Относительно мало растворимы гексафторосиликаты диазониевых оснований и алкалоидов, а также ряда аммиачных комплексов платиновых металлов, кобальта и хрома. Гексафторосиликаты других металлов, аммония и гидразина превосходно растворимы в воде. Получение количественных данных о растворимости многих из них затрудняется разложением их растворов в отсутствие избытка кислоты. [c.360]

Введение галогенов с помощью реакций нуклеофильного замещения осуществляется при действии галогеноводородных кислот, их солей со щелочными и переходными (медь и др.) металлами, солей комплексов галогеноводородов с кислотами Льюиса (НаВр4 и др.), галогенангидридов неорганических кислот (Р0С1з, ЗОСЬ) и т. д. Подвергаться замещению могут атомы другого галогена, нитрогруппа, гидроксильная и диазониевая группы замещение последней позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпроизводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-анионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу SNAг через элементарную стадию образования а-комплекса, но, при замещении диазониевой группы, также через стадию образования арил-катиона (5м1) или радикальных частиц. [c.327]

Смотреть страницы где упоминается термин Диазониевые комплексы: [c.415] [c.192] [c.196] [c.116] [c.362] [c.375] [c.254] [c.257] [c.84] [c.555] [c.289] [c.254] [c.72] [c.473] [c.478] [c.532] [c.473] [c.478] [c.532] [c.375] [c.86] [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология