таблица и силы связи в кристалла

В этой же таблице указаны опытные значопия, полученные из определения теплоты сублимации. Сравнение результатов с данными для энергии решеток ионных кристаллов (см. табл. 23 на стр. 176) еще раз показывает, насколько слабы силы связи в молекулярных кристаллах. [c.208]

Исходя из модели жестких шаров с зарядом в центре, нельзя объяснить на базе закона Кулона, почему с переходом от большего катиона к меньшему с прекращением касания катиона с анионами координационная сфера становится неустойчивой — ведь в этой схеме электронные оболочки катиона и аниона осуществляют только отталкивание, которое будет меньше в случае меньшего катиона (рис. IV. 19). Физическая картина, которой отвечает вывод Магнуса, вытекает, собственно, лишь из волновой механики, согласно которой электронные оболочки могут осуществлять силы связи. И все же направление Магнуса—Гольдшмидта, стремившееся охарактеризовать устойчивость структуры ионных кристаллов как функцию соотношения Гк Гд, привлекало исследователей в течение четверти века. Как известно, за это время опубликованы таблицы кристаллохимических ионных радиусов Гольдшмидта (эмпирические), Полинга ( теоретические ). За- [c.341]

В молекулярных кристаллах, в противоположность толька что рассмотренным двум типам, молекулы сохраняют свою индивидуальность в кристаллическом комплексе. Так, твердый хлор состоит из молекул lg, связанных более слабыми силами, чем те, которые связывают два атома в молекуле хлора. Межмолекулярные силы могут быть двух типов. В некоторых случаях, особенно у элементов в твердом состоянии с двухатомными молекулами, расположенных в правой части периодической таблицы, у превращенных в твердое состояние благородных газов (которые правильнее отнести к молекулярным твердым веществам, хотя в газообразном состоянии они одноатомны) Og, СО, SFg, вероятно, и у галоидоводородов (за исключением HF), и у большей части органических веществ — действующие силы относятся к тому типу сил, которые мы можем назвать ван-дер-ваальсовскими силами. Они представляют собой силы, являющиеся главной причиной отклонений в поведении так называемых постоянных газов от поведения идеальных газов. Они появляются в результате взаимодействия и поляризуемости электронных оболочек, окружающих молекулы, и представляют собой очень слабые силы. Ван-дер-ваальсовские силы обладают тем необычным свойством, что силы, действующие между большими молекулами, больше, чем действующие между малыми молекулами таким образом, силы возрастают при перемещении сверху вниз по столбцу периодической таблицы. Например, межмолекулярные силы увеличиваются в порядке НС1, НВг, Н1, как можно заключить по изменению температур кипения, которые соответственно равны — 85° С, — 67° С и—35°С. Обычно также, чем больше молекулярный вес органического соединения в гомологическом ряду, тем выше температура его кипения. Во многих таких веществах силы связи весьма малы, или, по крайней мере, мало зависят от взаимной ориентации молекул, [c.207]

Данные таблицы показывают, что даже для плотнейших упаковок около V4 всего объема кристалла приходится на пустоты между атомами. В простой кубической структуре объем пустот составляет около половины объема кристалла, а в тетраэдрической — около /3 всего объема твердого тела. У селена и теллура на объем атомов приходится менее V4 всего объема кристалла. Со структурой и характером сил взаимодействия атомов связаны механические, тепловые, электрические и другие физические свойства металлов. Поэтому для глубокого понимания свойств как твердых тел, так и жидкостей необходимо детальное знание их структуры и электронной конфигурации атомов, из которых эти тела состоят. Особенно важно располагать экспериментальными данными о влиянии давления, температурных и концентрационных изменений на структуру вещества. [c.169]

Наконец, имеются еще кристаллы металлов, силы в которых (в типичных случаях, например, в щелочных металлах) являются главным образом силами, действующими между свободными электронами и положительными ионами. Эти вещества тверды, относительно нелетучи и легко проводят электрический ток благодаря наличию более или менее свободных электронов. Щелочные металлы мягки, но металлы, расположенные в средней части периодической таблицы элементов (т. е. металлы групп железа и платины и ближайших к ним), тверды у последних, однако, и особенно у веществ, подобных висмуту, несомненно, начинают сказываться силы неполярно-валентного типа связи. [c.209]

Интересно оценить применимость такого приближения на примере расчета теплоемкости алмаза, исходя из чисто валентной схемы, а также выяснить вопрос о возможности переноса силовых постоянных из молекул в кристаллы. При этом для решения задачи расчета термодинамических функций применен метод, основанный на использовании следов матриц В и где ) —матрица полного взаимодействия [1] кристалла алмаза. Как известно из теории колебания молекул, матрица О является произведением двух матриц В = АК, где А — матрица кинематического взаимодействия, а К — матрица динамического взаимодействия. Мы будем использовать естественные координаты — изменения длин связей и валентных углов. В этих координатах, если принять валентную схему сил, матрица К будет диагональна. Для отыскания элементов матрицы А можно воспользоваться таблицами, приведенными в работе [1]. Чтобы найти следы матрицы О, нужно знать лишь диагональные элементы матрицы А. Согласно [2], коэффициент кинематического взаимодействия связи со связью равен 2е, и коэффициент [c.106]

Достаточно надежные результаты по влиянию неаддитивных сил иа свойства одномерной п епочки были получены на примере цепочки (НР)сх>. Кристалл НР может быть приближенно смоделирован в виде совокупности невзаимодействующих одномерных цепей (НР)сх>, так как расстояния между цепями 3,12 А, ( 2 — 3,20 А [47]) существенно превышают расстояние между соседними молекулами в цепи (Дрр = 2,49 А [47, 48]). Поэтому довольно много расчетов посвящено бесконечным цепочкам (ИР)ос, [49—51, 15]. В работе Карпфепа и Шустера [15] метод линейных комбинаций кристаллических орбиталей 152], являющийся обобщением метода МО ЛКАО, был применен к линейной цепочке (НР)сх,. Результаты расчета сведены в табл, IV.6. Как следует из таблицы, переход от димера к полимеру сопровождается значительными изменениями длин связей и силовых констант. Наличие [c.207]

В атомных кристаллах действуют валентные силы неполярнога типа, такие же, как в простейших двухатомных газах. И в этом случае весь кристалл следует рассматривать как одну гигантскую молекулу. Типичные примеры этого типа веществ представляют С (в форме алмаза), Si, Si , AIN, BeO, S N, Ti . Они образуются большей частью из элементов, находящихся в центральной части периодической таблицы элементов . Они очень тверды, алмазоподобны в наиболее типичных случаях они исключительно нелетучи, что указывает на то, что связующие силы в них очень велики. Молекулярные объемы их малы — свойство, сопровождающее большие межатомные силы. [c.207]