Ширина линии

Радиоспектроскопы отличаются разрешающей способностью, не достигаемой в обычной спектроскопии, что позволяет измерять частоты с точностью до седьмого знака ( ), а ширину линий с точностью до 50 кГц. Благодаря этому в микроволновой радиоспектроскопии могут быть получены сведения о структурных характеристиках молекул, которые превосходят по точности данные других методов. Особенно больших успехов достигла микроволновая радиоспектроскопия при излучении свойств ядер, явления парамагнитного резонанса и др. [c.150]

Ширина линий в спектре может по ряду причин различаться. Мы упоминали ранее, что спиновая плотность на протонах группы СН эти-ламина зависит от конформации. Временная зависимость этого типа процесса может повлиять на ширину линий различных протонов в молекуле различным образом. Быстрый обмен между различными конфигурациями ионной пары с анион- или катион-радикалом также может привести к большему уширению одних линий но сравнению с другими [256, 26]. [c.49]

Расщеплением вырождения уровней энергии квадруполя за счет асимметрии градиента поля. Расщепления квадрупольных уровней другими магнитными ядрами в молекуле, аналогичные спин-спиновому расщеплению в ЯМР, в спектрах ЯКР часто не наблюдают, но их можно обнаружить при наличии более совершенной аппаратуры. Обычно величина этих расщеплений меньше или того же порядка, что и ширина линий. Сообщалось [24] о таком расщеплении, наблюдаемом в спектре НЮз, где сигнал ядра расщепляется на протоне. [c.277]

Уравнения (20) и (21) или (23) и (24) составляют модель, обладающую приемлемой точностью для представления экспериментальных характеристик газа, поскольку она учитывает структуру линий и полосы. Таким образом, в модели широкой полосы вводится три параметра м — параметр ширины полосы 5 — параметр ширины линий а — интегральная интенсивность полосы (не путать с поглощательной способностью) [c.488]

Ширину пика а измеряют на расстоянии, равном половине высоты пика. При этом принимают во внимание ширину линии, очерчивающей пик (рис. 174). [c.256]

В расчет принимают ширину линии, очерчивающую пик. [c.372]

В п. Е приведены выражения, физические величины и графический материал для нахождения и 1) , для газообразных продуктов сгорания Н2О, СО2, СО, N0, ЗОг и топлива СН,1. Указанные величины получены для ударно-уширенных линий. При очень высоких температурах и малых давлениях для газов с малым отношением ширины линий к среднему расстоянию (таких, как НЕ и НС1) необходимо учитывать допплеровское уширение. [c.489]

В этом разделе мы вкратце рассмотрим ряд факторов, влияющих на ширину линии ЭПР. Многие из них аналогичны тем факторам, которые мы уже обсуждали в главе, посвященной ЯМР. [c.47]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Построение модели начнем с анализа закономерностей движения газовой фазы, поскольку в рассматриваемой ситуации она оказывает решающее влияние на формирование структуры двухфазного потока в плоской камере с наклонными перегородками. При построении математической модели будем исходить из того, что реальное движение газового потока с числами Ке -- 10 - -10 в канале с системой наклонных перегородок по своему характеру близко к кавитационному движению газа в плоском диффузоре. При этом для указанных чисел Ке поток отрывается от всей поверхности диффузора, возникают обратные токи и сосредоточенные вихри значительного напряжения. Однако в этом случае по глубине аппарата (в отличие от его ширины) линии тока мало [c.173]

Рис. 44. Изменение концентрации ПМЦ (кривые I и 2) и ширины линии поглощения (кривые 3 и 4) спектров ЭПР в зависимости от температуры

Е. Радиационные характеристики молекулярных газов. Приняв узкополосную 1см. уравненне (19) или широкополосную 1см. уравнения (23), (24)] модель, необходимо определить следующие величины ширину полосы 11, отношение ширины линий к расстоянию между ними Рй, интенсивность полосы а/, или оптическую глубину Эти данные позволяют найти спектральные характеристики по (19) и (23), (24) или эквивалентную ширину полосы по (27) — (29). Ниже изложены способы вычисления и или а также оп- [c.490]

Параметр отношения ширины линий к расстоянию между ними р определяется выражением [c.490]

Параметры ширин линий СО и СО [c.492]

Переходя к твердому состоянию, мы в значительной степени уменьшаем ширину резонансных линий по сравнению с тем, что показано на рис. 15.1. В твердом состоянии доплеровское уширение становится пренебрежимо малым и имеет величину около 10эВ для у-квантов с энергией 100 кэВ и излучателей с массовым числом 100. Полная ширина линии на ее полувысоте дается с помощью принципа неопределенности Гейзенберга как А =/г/т = 4,5610 10 = 4,6710 эВ, или 0,097 мм/с (для Ре). Ширина линии—величина бесконечно малого порядка по сравнению с энергией источника 1,410 эВ. Времена жизни возбужденных состояний мессбауэровских ядер лежат в интервале от 10 до 10" ° с, что ведет к ширине линий большинства ядер от 10 до 10 эВ. Этот вопрос обсуждается в работах [1—5], в которых более подробно рассматривается МБ-спектроскопия. [c.287]

Рис. 11. Параметр ширины линии НзО

При увеличении концентрации нафталина компоненты СТС уширяются. Так как время жизни ион-радикала по отношению к реакции переноса электрона связано с шириной линии, то по зависимости последней от концентрации нафталина может быть рассчитана константа скорости. [c.250]

Концентрацию парамагнитных центров (ПМЦ) и ширину линии поглощения определяли на радио-спектрографе РЭ-1301 [118]. Опыты проводили на образцах [c.150]

Форма и ширина линии спектра ЭПР [c.235]

Анализ спектров ЭПР реальных систем часто сильно осложняется из-за 1) наложения спектров нескольких парамагнитных центров 2) различной формы и ширины линий СТС 3) наложения.. отдельных линий спектра друг на друга. Для анализа сложных спектров используются специальные альбомы с теоретически рассчитанными спектрами, а также ЭВМ. [c.243]

Однако в противоположность УФС естественная ширина линий обычных источников рентгеновских лучей РФС довольно значительна и играет большую роль в определении полуширины экспфиментально наблюдаемых спектральных линий [27]. В РФС обычно используют рентгеновский дублет 011 2, а это рентгеновское излучение образуется в том случае, когда электроны падают из оболочек Ьц и Ьщ (спин-орбитальное расщепление 2р-атомных уровней) в дырку оболочки К (1.5-атомный уровень). Естественная ширина линий, связанная либо с переходом Ь,1 -> К, либо с переходом Ьщ К, составляет 0,7 эВ для рентгеновского излучения А1 в этом случае дублеты перекрываются, приводя к эффективной ширине 1,0 эВ. Магниевое рентгеновское излучение Хо(1а2 состоит из дублета шириной 0,8 эВ. Источники рентгеновских лучей с большими энергиями (например, Сг, Си или Мо) характеризуются шириной дублетной компоненты, превьппающей 1,0 эВ. Таким образом, эффективный предел ширины линий РФС устанавливается естественной шириной источника рентгеновского излучения, несколько модифицированной естественной шириной, связанной с уровнем, с которого происходит фотоионизация. Некоторые вклады обусловлены также недостатками приборов. При изучении твердых веществ экспфиментально наблюдаемая полуширина спектральных линий РФС для пиков С15, N5 , Рзр, 82 и подобных им составляет 1,5 эВ. Эксперименты РФС с газообразными веществами дают значительно более узкие линии. Например, полуширина линии Ые для газообразного неона составляет 0,8 эВ [27]. Разница в полуширине линий для газообраз- [c.335]

Для медленного обмена тД о 1 и спектр состоит нз двух отдельных пиков. Если ширина линии на половине высоты инка ири обмене больше ширины той же линии в отсутствие обмена на Ь к [c.270]

Рост интенсивности сопровождается увеличением ширины спектральной липни. Ширина спектральной линии определяется такгке рядом факторов — естественное уширеиие допплеровское уширение, связанное с учетом движения атома уширеиие вследствие влияния электрического поля (эффект Штарка) и вследствие влияния магнитного поля (эффект Зеемана). На ширину линии влияет концентрация атомов на нижнем уровне и характеристика прибора (аппаратурная ширина). [c.11]

Рис.З. Зависимость интенсивности и ширины линии сдектра ЭПР-поглощения коксов от температуры термообработки. Метка "20" соответствует спектру исходного сырого кокса.

Химические обменные процессы заметно изменяют ширину линий. Этот эффект также можно ослабить путем разведения. Если в обмене участвуют эквивалентные парамагнитные частицы, то линии уширяются у основания и становятся уже у центра. Если в обмене участвуют различные ионы, то отдельные линии сливаются и дают один сигнал, который может быть широким или узким в зависимости от скорости обмена. Такой эффект наблюдается для uS04-5H20, в элементарной ячейке которого имеются два различных центра меди [2]. [c.205]

Ширина спектральной линии, определяемая временем жизни возбужденного состояния. Если бы строго выполнялось уравнение (IX.15), то ширина линии была бесконечно малой. Однако энергия уровня ие есть точно зафиксированная величина. Неопределенность в энергии уровня б связана со временем жизни частицы Ат на соответствующем уровне соотношением неопределенностей ЕАх Ь, где Ат определяется величинами 7] и Гг. Ширина линии определяется величиной ЬЕ (рис. 80), и она тем больше, чем меньше Дт. Таким образом, малые времена жизни возбужденного состояния приводят к ушнрению спектра. С другой стороны, очень большие времена жизни также вызывают уширение спектра вследствие насыщения. [c.235]

Не всегда очевидно соответствие определенных пиков компонент спектра определенным видам свободных радикалов иногда идентификация связана с интуитивными приемами и предполагает знание комбинированных спектров и спектров химических реакций [64, 67]. Основные трудности, которые необходимо преодолеть, обусловлены большой шириной резонансных линий в образцах твердых тел и высокой скоростью многих реакций радикалов. Ясно, что большая ширина линии часто мешает эффективлому разрешению сверхтонкой ядерной структуры. Так называемый спектр из 5 + 4 компонент , соответствующий механическому разрушению метакриловых полимеров [4], служит иллюстрацией подобного вида спектра, который был идентифицирован лишь после сравнения со спектром из 16 компонент водного раствора полимеризационного радикала метакриловой кислоты. Таким путем было установлено, что предыдущий спектр из 5 + 4 компонент является неразрешенной формой последнего и должен быть приписан тому же самому радикалу [40]. [c.161]

Методы расчетов резонансных интегралов, описанные в предыдущих параграфах этой главы, являются обобщением основных результатов некоторых наиболее поздних исследований теории расчета резонансных интегралов. В частности, так называемые NR- и N111 А-нрпближения могут быть использованы для получения первых оценок вклада в эффективный резонансный пнтеграл разрешенных резонансов. Для основных горючих материалов — и — резонансы разрешены вплоть до 500 и 400 эв соответственно. Ошибку, связанную с упрощенной трактовкой процесса замедления, можно уменьшить, если выбрать должным образом эффективную ширину линии Вигнера для каждого отдельного резонанса. Эта величина Г определяется как отрезок на энергетической шкале, внутри которого резонансное поперечное сечение, в том числе рассеяние и поглощение, с учетом допплеровского уширения равно или больше нотенцпального сечення рассеяния, определяемого формулой (6.177). Заметим, что в действительности эффективная ширина зависит в общем случае от расноложения материалов в системе. [c.506]

Определение эквиналентного уширяющего давления Р основано на упрощенной кинетической теории молекул с оптическим столкновительным диаметром Од для поглощающих и Оь для уширяющих (в данном случае азот) компонентов. Ширина линии у — результат сдвига естественной ширины в процессе молекулярных столкно- [c.492]

Проявление обменного в.заимодействия в спектрах ЭПР. Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неснарепных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновений пара магнитных центров. Если частота обмена невелика, обменное взаимодействие приводит к уишрепию спектра, так как парамагнитные центры находятся в различных быстро изменяющихся локальных нолях. Если частота обмена высока, разброс в величинах локальных магнитных полей для разных частиц перестает проявляться. Электрон оказывается в некотором усредненном магнитном поле. Благодаря этому ширина линии уменьшается, происходит так называемое обменное сужение спектра. Б условиях быстрого обмена в спектре перестает проявляться н разброс локальных нолей, связанный с различной ориентацией спинов собственных ядер парамагнитных центров. Это приводит к исчезновению сверхтонкой структуры. Так как при обмене осуществляется сильное спнн-сниновое взаимодействие, ири этом резко уменьшается время релаксации. [c.236]

Такой тип релаксации обычно сильно проявляется в твердых телах и очень вязких жидкостях, когда взаимодействующие частицы оказываются во множестве локальных полей соседних магнитных диполей. В твердых телах обычно 7 2<с7 1, т. е. спин-спиновое взаимодействие оказывается сильнее спин-решеточного и дает основной вклад в ширину линии. В жидкостях вследствие быстрого движения молекул локальные магнитные поля усредняются и основным вкладом в и1ирину линии является спин-решеточная релаксация. [c.257]

Предложена модель, описывающая продукты термического синтеза фуллерена с ацетилацетонатом железа, по аналогии с хорошо изученными в физике твердого тела сплавами металлов с металлоидами, а также металлополимерами, магнитные и резонансные характеристики которых имеют сходство с полученными материалами. Мы установили, что при повышении температуры резонансное поле увеличивается, а ширина линии МР уменьшается, что позволяет воспользоваться теорией независимых зерен Шлемана для анализа данных МР и определения величины магнитной анизотропии, ее зависимости от состава исходной смеси уменьшение при снижении количества железа. Привлекая теорию Сликтера, мы провели оценку размера полученных частиц магнитной фазы и установили аналогичную закономерность. [c.163]

Возможности метода ЯМР наиболее широко раскрываются при изучспии равиовссных процессов. Это связано с тем, что при обмене групп двух различных молекул меняются химический сдвиг между линиями и ширина каждой линии. По ширине линии и расстоянию между линиями можно судить о скорости обмена. [c.270]

Если предположить, что число молекул НА и НВ равно, а общее время жизии протонов т в этих двух состояниях одно и то же т1г, = тнв = 2т, то форма линии завггсит главным образом от значения тДуо, где Дуо — расстояние между линиями в отсутствие обмена, Гц. Для различных скоростей обмена выведены соответствующие уравнения, связывающие времена жизии с величиной химического сдвига между сигналами обменивающихся групп н шириной линии. [c.270]

Время жизни составляет 0,002—0,2 с. Константа первого порядка к для обмена (1/т) ироиорциональна концентрации ионов HзNH l и обратно ироиорциональна концентрации нонов Н+. Это означает, что необходимо учитывать только механизмы (в) и (г). Относительный вклад реакций (в) и (г) можно определить по изменениям ширины линии Н2О. На долю реакцнн (г) приходится нриме])но 60% общего обмена. Отсюда были получены к = = 4-10 л/(моль-с) и / 4 = 5,3- 10 л/(моль-с). [c.272]

Современные методы ЯМР для химических исследований (1992) -- [ c.47 ]

Реакционная способность и пути реакций (1977) -- [ c.374 ]

Введение в теорию атомных спектров (1963) -- [ c.461 ]

Применение ямр в органической химии (1966) -- [ c.0 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.329 ]

Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.94 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.181 ]

Оптические спектры атомов (1963) -- [ c.392 , c.476 , c.506 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология