Параметр ширины линий

Ширина линий определяется временами спин-спиновой и спин-решеточной релаксаций, которые также являются параметрами спектров ЭПР. Естественная ширина линии порядка 0,1 Э. [c.290]

Для регистрируемого обычно сигнала поглощения характерна колоколообразная форма линии. При развертке по частоте (от развертки по полю, т. е. величины В, можно перейти к частоте, используя соотношение (1-12)] могут измеряться четыре параметра сигнала vo — резонансная частота (частота максимума кривой поглощения) А — интенсивность в максимуме (амплитудная) So — интегральная интенсивность (площадь регистрограммы сигнала) Avi/2 — ширина линии на полувысоте Л/2. [c.15]

Уравнения (20) и (21) или (23) и (24) составляют модель, обладающую приемлемой точностью для представления экспериментальных характеристик газа, поскольку она учитывает структуру линий и полосы. Таким образом, в модели широкой полосы вводится три параметра м — параметр ширины полосы 5 — параметр ширины линий а — интегральная интенсивность полосы (не путать с поглощательной способностью) [c.488]

Параметры ширин линий СО и СО [c.492]

Рис. 11. Параметр ширины линии НзО

Лауэ пользовался формулой [2, 4] для подсчета суммарной интенсивности по поперечному сечению дебаевской линии, полученной от цилиндрического поликристаллического образца, совершенно не поглощающего рентгеновских лучей. Величина суммарной интенсивности понадобилась ему для нахождения ширины линии в зависимости от различных параметров. Ширина линии В была им определена иным способом, чем у Шеррера. В качестве меры ширины линии он взял величину отношения суммарной интенсивности произвольного поперечного сечения линии к максимальной величине ее для данной линии. Ширина линии по Лауэ В , называемая также интегральной шириной линии, удобна в теоретических расчетах и не зависит от формы кривой распределения интенсивности, тогда как ширина линии по Шерреру — В более удобна при экспериментальных измерениях. Здесь следует отметить, что В фВх . Расчеты привели Лауэ к следующей формуле, определяющей угловую интегральную ширину дебаевской линии от цилиндрического образца радиуса г, помещенного в камеру радиуса R [c.32]

Параметр ширины линии <АЯ > /р, очевидно, связан с параметром АЯр, использованным в главе IV, соотношением [c.82]

В этом случае а выбирается равным — Г2, а положительным. Затем можно отрегулировать параметр Ь в соответствии с требуемым результатом. На некоторых спектрометрах нельзя прямо вводить Ь, но обязательно есть параметр, связанный с ним, и нужно только выяснить из описания к программам, каким соотношением они связаны. Описываемая функция улучшает разрешение двояким образом. Прежде всего некоторые значения Ь действительно уменьшают ширину линии на полувысоте однако при этом заметно понизится отношение сигнал/ шум. Но возможно, что более важным оказывается изменение формы линии, которая становится гауссовой (рнс. 2.19), Гауссовы линии намно- [c.48]

Параметр отношения ширины линий к расстоянию между ними р определяется выражением [c.490]

Характеристическое поглощение или излучение атомов, соответствующее переходам атомов из одного состояния в другое, по ряду причин не является строго монохроматическим, а характеризуется некоторым распределением коэффициента поглощения или интенсивности излучения относительно центральной частоты этого перехода (рис. 3.33). Основными параметрами такого распределения служат или I в центре линии и ширина линии на половине ее высоты Ау. Основными факторами уши-рения спектральных линий являются конечное время жизни возбужденных состояний атомов (естественное уширение), тепловое движение атомов относительно оси наблюдения (э ф -фект Допплера), столкновения атомов между собой и с посторонними частицами (эффект Лорентца) и ряд других эффектов. [c.139]

Ширина линии ЯМР характеризуется следуюш,ими параметрами АЯ1/2 —расстоянием между точками, где поглощение Q вдвое меньше, чем в максимуме (рис. 8.1, а) АЯд — расстоянием между точками перегиба кривой или между максимумом и минимумом производной dQ(H)/dH (рис. 8.1, б). [c.215]

Кроме измеряемых частот ЯКР, из которых определяют e gQ и Г], характеристическим параметром этих спектров является также ширина линий Av. Она меняется от 700 Гц (для N) или 1 кГц (для з С1) до 50 кГц (з ЫЬ), что составляет максимум. Ширина линии связана с временами релаксации Т1—спин-решеточной и Гг — спин-спиновой, представляющими во многих случаях специальный интерес. Кроме того, Дv сильно зависит от дефектов и напряжений, а в неидеальных кристаллах и от содержания примесей, так как все это приводит к статистическому разбросу значений градиента поля. [c.97]

В первом варианте изменение какого-либо параметра ЭПР можно использовать для определения состава, констант устойчивости одного или нескольких комплексов, образующихся в растворе по общепринятым методикам физико-химического анализа (см. гл. 7). Так, исчезновение сигнала или уменьщение его интенсивности при введении лиганда в раствор, содержащий ПИ, можно объяснить образованием парамагнитного комплекса, спектр ЭПР которого имеет большую ширину линии, либо образованием диамагнитного комплекса. Аналогично можно интерпретировать и изменение СТС— возникновение или исчезновение сверхтонкой структуры при образовании комплекса. [c.301]

Значение параметров в уравнении (5.4.32) поясняется на рис. 5.31. При равной ширине линий достаточно сравнить значения /о, входящие в уравнение (5.4.32). Если форма линий различна, то можно проводить приближенное двойное интегрирование уравнения (5.4.31) по приводимой ниже формуле [c.273]

Увеличение разрешающей способности приборов позволяет работать со все более сложными спектрами. Где же лежит предел повышения разрешающей способности приборов Практически она обычно ограничена их размерами и стоимостью. Теоретический предел разрешения дает ширина спектральных линий, определяемая источником света и собственной шириной линии, которую до сих пор не учитывали, считая, что она значительно меньше геометрической и дифракционной ширины. Если разность длин волн двух линий, излучаемых источником света, меньше, чем ширина каждой из них, то добиться разрешения нельзя ни при каких параметрах спектрального аппарата. [c.107]

Характеристическое время данного метода измерения определяется временем жизни возбужденного состояния Д/ = т, образующегося при поглощении соответствующего кванта энергии. В спектральных измерениях информация о величинах А/ заключена в параметре естественной (т. е. освобожденной от аппаратурных факторов) ширины линии Ду. Последняя в силу действия принципа неопределенности (см. разд. 1.2) [c.460]

Несмотря на то что бЯ — наиболее легко измеримый параметр ширины линий, он очень чувствителен к небольшим изменениям формы линии и, таким образом, легко может приводить к ошибкам. Более сложным критерием является второй момент АЯ , определяемый обычным способом для момен-Т01 распределения. Корень квадратный из второго момента АЯг представляет собой среднеквадратичное значение ширины линии. [c.421]

Уравнение устанавливает связь между Т и параметром т]// для данной жидкости. Из этой связи можно ожидать, что для одной температуры более узкие линии будут у образцов с меньшей вязкостью, а для любого раствора при повышении температуры линии будут сужаться до тех пор, пока сохраняется зависимость ширины линии от температуры. [c.63]

Помимо частоты (рис. 31.10) характеристическими параметрами спектров ЯКР являются ширина линии Дv и времена спин-спиновой и спин-решеточной релаксации. Ширина линии ЯКР определяется, как правило, беспорядочным статистическим разбросом значений градиента из-за дефектов или напряжений, возникающих в неидеальных кристаллах, содержащих примеси. Температура заметно влияет на частоту, ширину и интенсивность линий ЯКР. Поэтому измерение частот ЯКР для химических исследований обычно [c.743]

Излучательные К. п, изучаются методами спектроскопии. Положение спектральной линии характеризует энергию перехода, а интенсивность и ширина линии-вероятность перехода. Совокупность всех параметров, определяющих взаимод. молекулы с излучением и связанных с интенсивностями спектральных линий, наз. радиац. характеристиками молекулы. В качестве радиац. характеристик [c.367]

Гц, Рд = Рв = 0,5 и Д = 1,0 Гц и разных по величине т получаются различные формы линии (у). При больших значениях наблюдаются отдельные сигналы при VA и vв. Эта область называется областью медленного обмена. В точке коалесценции два сигнала сливаются в широкую линию, а в области быстрого обмена спектр превращается в синглет с нормальной шириной линии, которая расположена при частоте (vA + vв)/2. При быстром обмене каждый из параметров Р спектра ЯМР является [c.257]

Для химических целей представляют интерес следуюш,ие мессбауэровские параметры ширина линии, величина резонансного эффекта, изомерный сдвиг, квадрупольное расш,епление, сверхтонкое магнитное взаимодействие, асимметрия линий, а также температурная зависимость всех этих параметров. Наибольшее число сведений химического характера можно получить на основании данных о квадрупольном расщеплении и изомерном сдвиге. [c.265]

Для мессбауэровской спектроскопии железа и его соединений в настоящее время в качестве стандартного вещества принят нитро-пруссид натрия Na2[Fe( N)5N0] 2H20, принадлежащий к пространственной группе — Рппт и имеющий орторомбическую решетку с параметрами а = 6,17 0,03 А, Ь = 11,84 + 0,06 Л, с = 15,43 0,08 А. Согласно данным, полученным в Национальном Бюро Стандартов США, нитропруссид натрия имеет величину квадрупольного расщепления АЕ = 1,712 0,004 мм/с при Т = +25° С, причем сама величина АЕ не зависит от ориентации кристалла. Из всех известных к настоящему времени соединений железа нитропруссид натрия имеет самую узкую ширину линии поглощения. Для не очень толстого поглотителя, содержащего от [c.194]

В тех случаях, когда ширина спектральных линий в фокальной поверхности прибора определяется только шириной самой линии (5д>5д и л>5г), любое изменение параметров спектрального аппарата не может привести к увеличению ни чувствительности, ни разрешающей способности. Это условие позволяет найти ту наибольшую чувствительность и разрешающую способность, которую можно получить, используя наиболее хороший спектральный аппарат, при работе с данным источником света, от которого зависит ширина линий. Если при работе, как это обычно имеет место, или5г>5д, то это озна- [c.110]

На основании приведенных в таблице данных сделан вывод о существенных различиях в структуре исследованых типов 1-фракций. Высокая парамагнитная восприимчивость и низкая ширина ЛИНИН для а-фракции первого типа являются характерными для карбонизованных углеродных материалов, полученных при температурах 500- 700° С (область максимума для сигнала ЭПР в углеродных материалах), (-фракция второго типа представляет собой мезофазу и отличается от исходного нефтяного пека большей парамагнитной восприимчивостью и меньшей шириной линии сигнала ЭПР. Для 1-фрак ции третьего типа параметры сигнала ЭПР мало отличаются от соответствующих параметров исходного нефтяного пека. [c.85]

Лучший способ использования данной методики на практике-это метод проб и ошибок. Сначала определяют а тем же способом, который был описан выше, а затем варьируют Ь (или его эквивалент). Каждый раз при изменении параметров повторяется обработка данных н исследуется частотное представление спектра, чтобы увидеть, произошло ли желаемое улучшение. Поскольку а зависит от естественных ширин линий, задача выбора величины, оптимальной одновременно для всех пиков, может оказаться невьшолнимой. Для сложного спектра часто необходимо применять несколько различных взвешивающих функций. Это тот случай, когда настойчивость и терпение определенно вознаграждаются, и в результате иногда удается выявить поразительно тонкую [c.49]

Одной из основных характеристик спектрометра служит получаемое на данной комбинации маг нит/датчик разрешение . Очень важно понимать, что подразумевается под этим термином и какое большое число взаимосвязанных факторов его определяет. Чаще всего под разрешением понимается выраженная в герцах ширина некоторой линии ЯМР на ее полувысоте. Это очень простой, но вполне подходящий критерий, поскольку пет параметра, более сложного для оптимизации и более полно характеризующего спектрометр, чем ширина линии. Однако при этом надо учитывать степень отличия формы реальной линии от идеальной лоретщевой (или степень отличия сигнала ССИ от экспонен- [c.63]

При этом следует сделать одио предостережение. Многие практические аспекты двумерной спектроскопии ЯМР разрабатывались исследовательскими группами, изучающими белки. Для таких молекул общий спектр является чрезвычайно сложным, одиако он построен из хорошо определенных субъединиц спектров аминокислот. Спектры аминокислот содержат не так много типов мультиплетов, как правило, с довольно большими расщеплениями линий и короткими временами релаксации (когда они встроены в молекулу белка). Для этих случаев подходят очень небольшие значения А, . В спектрах обычиых органических молекул расщепления и ширины линнй изменяются в более широких пределах, поэтому простое использование рецептов задания параметров в последовательности OSY, полученных в экспериментах с белками, вряд ли даст хороший результат. Прн планировании эксперимента здесь нужно учесть данные одномерного спектра. [c.302]

Основные спектральные параметры ЯКР частота ширина линии времена квадрупольной спин-решеточной (Г]) и спин-спиновой релаксации (Тз). Диапазон наблюдаемых изменений Q для разл. элементов и типов связи 0,1-1000 МП1. Диапазон изменений Ду для мол. кристаллов и аморфных тел с ван-дер-ваальсовыми межмол. взаимод.-0,001-2% от Уд, >гго обусловлено статистич. разбросом ГЭП и сввдетельствует о степени структурной упорадоченности в-ва. Диапазоны изменений времени релаксации - от неск. микросекувд до секувд (Гг) и часов (Г]) в зависимости от т-ры и характера тепловых движений молекул и их фрагментов. [c.516]

Основными параметрами спектров ЯМР низкого разрешение являются ширина линии АН (расстояние между экстремумами производной спектра поглощения), интегралмая интенсивность и функция формы линии — второй момент АЯ . [c.398]

В отличие от колебательной и оптической спектроскопии йзменения при образовании комплексов в водных растворах ширины линий, величины ССВ, химического сдвига в спектрах ЯМР (выраженные в Гц) часто оказываются соизмеримы со скоростями обмена комплекса со свободными катионом и лигандом. Процессы, происходящие со скоростями большими, чем АЯ, I или о (где АЯ — ширина линии, —константа ССВ, о — изменение химического сдвига катиона или лиганда при комплексообразовании в отсутствие обмена), называются быстрыми в шкале времени ЯМР, а соответствующие комплексы — лабильными в шкале времени ЯМР. Напротив, к медленным процессам и соответственно нелабильным в шкале времени ЯМР комплексам относят такие, скорость обмена которых ниже, чем изменения соответствующих параметров спектра ЯМР. Лабильность в шкале времени ЯМР отличается от лабильности, определение которой дано Таубе [805], и в зависимости от выбора ядра и измеряемого параметра ЯМР может колебаться от микросекунд до нескольких часов При медленном переходе молекул из одного состояния в другое метод ЯМР регистрирует исследуемую систему со всеми тонкими деталями, позволяющими судить о строении молекул в каждом из этих состояний. При очень быстром обмене наблюдается одна узкая линия, положение которой является средневзвешенным от положений линий исходных компонентов при отсутствии обмена с учетом их молярных долей Состояние быстрого обмена, безусловно, обедняет структурную информативность метода ЯМР. Вместе с тем наблюдение и последующая обработка спектров при переходе от медленного обмена к быстрому позволяют получать уникальную информацию о кинетике процессов с участием комплексонов. Например, в нормальном комплексе свинца и ЦГДТА константа ССВ металл—углерод карбоксильной группы /(М— СОО) составляет соответственно 12,7 и [c.419]

Принципиальным условием применения полуселективного возбуждения в 2М ЯМР является тот факт, что оно позволяет получать высокое разрешение в измерении/, благодаря небольшой спектральной ширине по этому измерению [14]. Критическим параметром при выборе как разрешения в измерении / , так и чувствительности двумерного эксперимента является максимальное время, достигаемое по обозначаемое 15]. Минимально возможная ширина линии.по измерению/, равна 0,61//,[15]. Таким образом, выполнение эксперимента при неизменном объеме времении со спектральной шириной 1 ООО Гц для 100 приращений по , приводит к одинаковому предельному разрешению и чувствительности, как и в эксперименте со спектральной шириной 100 Гц и только 10 приращений по /,. Если отношение сигнал/шум остается неизменным, уменьшение спектральной ширины по /, само по себе не позволяет достигнуть более высокого предельного разрешения [14]. Рассмотрим некоторые практические ограничения, которые указывают, что уменьшение спектральной ширины по во многих случаях полезно. Эту проблему лучше всего обсудить на основе конкретного примера (табл. 4). В данной таблице представлены некоторые типичные параметры, обычно используемые для регистрации КОЕ8 -спектров 5 шМ раствора гликопептида антибиотика ванкомецина [16]. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология