Ацетил хлористый растворитель для хлористого алюминия

Нафталин можно ацилировать действием хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия. Ориентация замещения определяется природой используемого растворителя замещение преимущественно происходит в а-положение в сероуглероде или растворителях типа тетрахлорэтана и в Р-положение в нитробензоле. (Влияние нитробензола объясняют тем, что он образует комплекс с хлорангидридом и хлористым алюминием, который вследствие своего большого объема может атаковать лишь более свободное р-положение.) [c.994]

Такой же вывод можно сделать при рассмотрении факторов парциальных скоростей. Некоторые примеры, относящиеся к ацетилированию ацетил-хлоридом и хлористым алюминием в дихлорэтане как растворителе, приведены ниже [c.307]

В колбу, снабженную мешалкой, загружают 10 г триметилэтилена, 14 г ацетил-хлорида, 50 г сероуглерода. К смеси, охлажденной до —18°, в течение IV2 час. добавляют хлористый алюминий. После обычной обработки и отгонки растворителя остаток перегоняют. Собирают фракцию (6,15 г), кипящую при 39—43° к 2,5 мм рт. ст. Содержание. хлора в ней составляет 20,35%. 5 с этой фракции растворяют в 55 г ацетона и окисляют перманганатом калия. Получают 3,65 масла, содержащего 23,67%. хлора. Выход в пересчете на исходный триметилэтилен не превышает 16,3"о. [c.267]

При проведении реакции ниже 10° исключается образование окрашенных побочных продуктов. Образование смолистых продуктов также снижается при добавлении хлористого алюминия в смесь реагирующих веществ в растворителе вместо прибавления хлористого ацетила к смеси хлористого алюминия с нафталином и растворителем. Оптимальная температура реакции 10°. [c.265]

X., используемый как растворитель в реакциях Фриделя — Крафтса, не только растворяет комплекс хлористого ацетила с хлористым алюминием, но и обладает ориентирующим эффектом. Например, реакция нафталина с 2 экв хлористого ацетила и 2 экв хлори- [c.153]

В заводских условиях для этого используют эмалированные аппараты, снабженные рубашкой для обогрева и охлаждения, мешалкой и обратным холодильником. Контроль процесса обычно осуществляют по скорости, с которой выделяется хлористый водород. После завершения процесса реакционную массу выливают в подкисленную воду для того, чтобы соли алюминия остались в растворе органический слой отделяют и растворитель отгоняют с водяным паром или же подвергают фракционированной вакуум-перегонке, выделяя целевой продукт. Этим путем в промышленности из бензола и уксусного ангидрида или хлористого ацетила получают ацетофенон [c.249]

При этом способе синтеза применяют самые разнообразные реагенты, катализаторы и растворители. Наиболее употребительными агентами галогеиалкилирования являются альдегиды и галогеноводородные кислоты (для галогенметилирования—формальдегид илн его полимеры, например параформальдегид), ацетали и галогеноводородные кислоты и галогеналкилэфиры- Наиболее часто употребляются кислые галогениды, такие, как хлористый цинк, хлористый алюминий или четыреххлористое олово, или катализаторы типа протонных кислот, такие, как хлористый водород, серная, фосфорная или уксусная кислота. Растворителями обычно служат эфир, диоксан, четыреххлористый углерод, хлороформ, нитробензол или сероуглерод. В некоторых случаях такое соединение, как уксусная кислота, может одновременно служить катализатором и растворителем, а такое соединение, как хлорметиловый эфир, и реагентом, и катализатором [92]. Нередко применяют смешанны.е катализаторы. При этом методе синтеза получают самые различные, но часто вполне удовлетворительные выходы. [c.461]

Подробные сведения о кислотно-основных взаимодействиях в среде уксусного ангидрида можно найти в работе Усановича [831]. Хлористый ацетил, хлористый бензоил и трихлоруксусная кислота в этом амфотерном растворителе ведут себя как кислои. и способны титроваться ацетатом натрия [831]. В среде уксусного ангидрида большое количество солей подвергается сольволизу например, хлористый алюминий образует хлористый ацетил и А1С1(СНзСОО)2. [c.121]

В колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, вносят 20 г хлористого алюминия, прибавляют 100 мл сероуглерода и при охлаждении льдом и помешивании начинают из капельной воронки прибавлять по каплям смесь из 15 г к-амилбензола и 10,5 г хлористого ацетила. Сразу после внесения этой смеси, не обращая внимания на продолжающееся выделение соляной кислоты, выливают образовавшийся прозрачный желтый раствор на смесь льда и крепкой соляной кислоты обрабатывают эфиром до тех пор, пока маслянистый слой не станет. легче воды, промывают водой до нейтральной реакции и тогда высушивают хлористым кальцием. Затем отгоняют смесь растворителей и остаток фракционируют. При 132—133° при 4 мм переходит около 16 г л-амилаце-тофенона (около 83% от теории). При опытах, когда реакционная смесь послб прибавки смеси амилбензола и хлористого ацетила оставлялась стоять на некоторое время, выходы значительно уменьшились. [c.436]

По реакции Фриделя—Крафтса из нафталина и хлористого ацетила или ацетангидрида в присутствии хлористого алюминия и различных растворителей получается, как лравило, смесь а- р-иэомеров. Разделение изомеров достигается дробной кристаллизацией их пикратов. Эта операция длительна и не дает полного разделения изомеров. В одной из старых работ [283] есть сообщение о получении чистого а-нафтилметилкетона при проведении реакции при 0°С в среде сероуглерода. Однако в более поздних работах [284] найдено, что и в этом случае образуется смесь изомеров. [c.280]

А. 4,11-Диацетилфлуорантен. В трехгорлую колбу с мешалкой к охлажденнному до 0 С раствору 0,03 м флуорантена и 0,8 м хлористого ацетила в 100 мл бензола присыпают 0,1 м хлористого алюминия с такой скоростью, чтобы температура не превышала Б С. По окончанию присыпания смесь перемешивают еще 0,5 ч и выливают на лед, подкисленный концентрированной соляной кислотой. После разложения реакционного комплекса отделяют бензольный слой, сушат его и отгоняют бензол в вакууме. Первоначальная кристаллизация из уксусной кислоты с последующим разделением на хроматографической колонке — растворитель бензол. Выход 4,11-диацетилфлуорантена — 40%, желто-лимонный продукт с т. пл. ISQ " С, лит. 139° С [3]. [c.4]

Из Р-метилнафталина необходимые для синтеза производные получаются легче, чем можно было бы ожидать на основании того факта, что этот углеводород нитруется и бромируется почти исключительно в положении 1. Однако сульфирование этого соединения в условиях, благоприятствующих р-замещению (высокая температура), дает в качестве основного продукта 6-сульфокислоту. 1-Замещенная кислота, очевидно, будет неустойчивой при температуре реакции, а сульфогруппа, вероятно, не вступает в Р-положение при С отчасти потому, что это не настоящее ортоположение а отчасти из-за пространственных затруднений. Пространственные затруднения влияют также и на ход реакции Фриделя и Крафтса, и направление замещения часто зависит от температуры, природы карбонильного соединения и характера растворителя. Хотя галоидо-ангидриды конденсируются с р-м( тилнафталином в сероуглероде почти исключительно в положении 1, Хеуорт установил, что при применении ангидрида янтарной кислоты в нитробензольном растворе при низкой температуре можно получить 6-замещенное производное с выходом до 797о-Изучая действие хлористого ацетила на нафталин в нитробензольном и бензольном растворах, Ривкин получил в первом случае преимущественно р-изомер, а во втором — смесь равных частей а-и Р-замещенных. Возможно, это объясняется тем, что занимающее большой объем молекулярное соединение, получающееся из хлористого алюминия, нитробензола и карбонильного соединения, легче располагается в пространстве в р-положении, чем в а-положении. Весьма вероятно, что даже очень слабое дополнительное влияние растворителя или карбонильного соединения может очень сильно изменить ход замещения. Даже при взаимодействии фталевого ангидрида в тетрахлорэтановом растворе с р-метил-нафталином и с 2,3-диметилнафталином образуются некоторые продукты замещения и в другом ядре.. [c.90]

Чистые хлористые ацетил и б( нзоил обладают низкой удельной. электропроводностью, а именно Ь==3,20х и 2,99 X 10" при 0°. Добавка хлористого алюминия понижает молярную э.иектропроводность этих растворителей. Когда же к этим растворам добавляют бензол, электропроводность повышается, выделяется хлористый водород, и растворы принимают темные окраски. [c.41]

Курода [673] провел реакцию без растворителя, в избытке хлористого ацетила. 2 г 1,2,3,5-тетраметоксибензола в 4 г хлористого ацетила постепенно обрабатывались 2 г хлористого алюминия. Приблизительно через 20 мин. продукт реакции стал наполовину затвердевшим, тогда был прибавлен лед. Поело этого в виде длинных игл выкристаллизовывался 2, 3, 4, [c.320]

С хлористым ацетилоад. В, качестве растворителя он применял нитробензол, отмечая, что его применение весьма выгодно, так как он растворяет каталитический комплекс, образующийся при синтезе Фриделя—Крафтса. На 10 г тимола он брал приблизительно 50 мл нитробензола и затем добавлял к этому раствору избыток против вычисленного количества хлористого ацетила. Постепенно прибавлялось 30 г хлористого алюминия. Реакция протекала по схеме [c.332]

Нужно отметить здесь, что катализатор не входил в контакт с тиофеном до реакции. Позже Брэдлей [829] улучшил эту методику и получил исключительно чистый продукт реакции при очень медленно]VI добавлении раствора тиофена и хлористого ацетила в петро.чейном эфире к хлористому алюминию, суспендированному в том же растворителе. Миннис [821] прп синтезе фенилтиенилкетона использовал ту же методику, за исключением того, что в качестве растворителя вместо петролейного эфира был взят сероуглерод. [c.350]

К смеси, состоящей из 1,0 г (2,8 жмолей) метилового эфира и-триметилколхициновой кислоты и пиридина, прибавляют при перегонке в вакууме 3,5 л<молей хлористого ацетила-1-С . Колбу перекрывают и нагревают смесь до температуры 55—60° в течение 15 мин., после чего отгоняют растворители. Остаток растворяют в хлороформе, промывают водой и снова удаляют растворитель в вакууме. Неочищенный продукт (1,060 г) растворяют в хлороформе, содержащем 0,5% метилового спирта, и пропускают через колонку (1 X Ю см) с нейтральной окисью алюминия. После испарения растворителя и перекристаллизации остатка из смеси этилацетата и эфира получают 0,780 г продукта т. пл. 153—155°. Маточный раствор содержит 0,130 г твердых веществ. [c.637]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетил хлористый растворитель для хлористого алюминия: [c.218] [c.241] [c.449] [c.304] [c.33] [c.24] [c.536] [c.537] [c.537] [c.125] [c.219] [c.219] [c.295] [c.315] [c.316] [c.320] [c.337] [c.350] [c.365] [c.47] [c.360] [c.47] [c.539]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология