Адсорбция на неоднородной поверхност

Расскажите об адсорбции на энергетически неоднородной поверхности. Рассмотрите изотерму Фрейндлиха и логарифмическую изотерму как изотермы адсорбции на неоднородной поверхности. Может ли для однородной поверхности выполняться уравнение Фрейндлиха [c.300]

Рассмотрим прежде всего адсорбцию на неоднородной поверхности. Как уже было сказано, в уравнении Лэнгмюра [c.347]

Я. Б. Зельдович, идя этим путем, нашел, что если число центров данного сорта экспоненциально зависит от энергии адсорбции на них, то эта сумма преобразуется в уравнение типа уравнения Фрейндлиха. В настояш,ее время учение об адсорбции на неоднородных поверхностях представляет собой большую и хорошо разработанную главу теории адсорбции. [c.221]

Проблема адсорбции на неоднородной поверхности с этой точки зрения может решаться двумя различными путями. Во-первых, исходя из экспериментальных изотерм устанавливается распределение участков поверхности по их энергетическим характеристи- [c.47]

Уравнение (3.11) является общим уравнением изотермы адсорбции на неоднородных поверхностях в отсутствие диссоциации. Следует сразу оговорить, что величины 0 и 5, хотя и изменяются в одинаковых пределах, имеют разный физический смысл 6 — доля заполнения всей поверхности как функция концентрации, а параметр 5 — доля участков, обладающих адсорбционной способностью большей или равной заданной. [c.90]

В пределе распределение активных участков по теплотам адсорбции можно считать непрерывным и ввести дифференциальную функцию распределения р( ). Величина р( ) Я определяет долю неоднородной поверхности, соответствующую участкам с теплотой адсорбции в пределах от до Я -Ь с1Х. В общем случае изотерму адсорбции на неоднородной поверхности можно представить зависимостью [c.277]

В зависимости от характера распределения участков но теп-лотам адсорбции и энергиям активации на неоднородных поверхностях реализуется тот или иной тип адсорбционного равновесия. Основные используемые для практических расчетов изотермы, изобары и дифференциальные теплоты адсорбции на неоднородных поверхностях систематизированы в табл. 3.2 [71]. [c.151]

Адсорбция на неоднородной поверхности [c.153]

Рис. 1.4. Перемещение фронта адсорбции на неоднородной поверхности.

Для понимания особенностей адсорбции на металлах группы платины представляется важным знание основных положений теории адсорбции на неоднородных поверхностях. [c.88]

Статистический подход к описанию адсорбции на неоднородных поверхностях сводится к сохранению предпосылок и теории идеального адсорбированного слоя для группы мест или участков поверхности. Под идеальным адсорбированным слоем будем понимать систему адсорбент — адсорбированное вещество, удовлетворяющую следующим условиям, впервые постулированным И. Лэнгмюром 1) число адсорбционных мест конечно и не меняется в ходе адсорбции 2) места энергетически однородны 3) взаимодействие между адсорбированными частицами отсутствует. [c.88]

Для вывода адсорбционных соотношений, описывающих обратимую адсорбцию на неоднородных поверхностях, введем понятие функции распределения адсорбционных мест по какому-либо адсорбционному параметру. Такая функция характеризует долю или вероятность нахождения на поверхности мест с определенными значениями данного параметра. Пусть это будет функция распределения по энергиям адсорбции. Обозначим через /i(AG °) число мест на поверхности со значениями стандартных свободных энергий адсорбций AG°, меньшими AG/°(AG°мест с такими значениями энергий адсорбции s(AG °) равна [c.89]

Для описания адсорбции углеводородов на Pt в литературе иопользованы как уравнения адсорбции на неоднородных поверхностях (Р. X. Бурштейн, А. Г. Пшеничников, Б. И. Подловченко и др.), так и лэнгмюровские уравнения кинетики адсорбции, отвечающие л-местной адсорбции, типа(1 — б)" (С. Гиль- [c.105]

Для определения количества поглощенного при очистке воды загрязняющего вещества, характеризующего адсорбционные свойства сорбента, используют изотермы сорбции, описываемые уравнениями Ленгмюра или Фрейндлиха. Уравнение Ленгмюра описывает системы с однородными поверхностями и незначительными силами взаимодействия между адсорбированными молекулами, а уравнение Фрейндлиха описывает адсорбцию на неоднородной поверхности. Приведем уравнение Ленгмюра для случая сорбции из слабоконцентрированного раствора сточных вод [c.151]

Отметим, однако, что при сильной ассоциации адсорбат — адсорбат и фазовых переходах в адсорбированном веществе (см. лекции 12 и 13), а также при адсорбции на неоднородной поверхности зависимость Г от с или р и зависимость д от Г имеют сложный характер и экстраполяция к нулевому заполнению должна производиться с особой осторожностью. [c.159]

Изотерму адсорбции на неоднородной поверхности обычно получают эмпирическим путем. Одной из подобных изотерм является изотерма Фрейндлиха [c.140]

Изотерма Фрейндлиха характеризует процессы адсорбции на неоднородной поверхности с экспоненциальным распределением активных участков по теплотам адсорбции [c.43]

Детальный анализ процессов адсорбции на неоднородных поверхностях с использованием обоих указанных методов впервые осуществлен Рогинским. При определении количества адсорбированного вещества методом интегрирования важен выбор величин, являющихся устойчивыми характеристиками поверхности. Такой устойчивой и удобной характеристикой служит теплота адсорбции. При этом на неоднородной поверхности каждой заданной степени заполнения отвечает строго определенная теплота адсорбции. Эта связь между теплотой адсорбции и степенью заполнения и определяет возможность перехода к соответствующим изотермам адсорбции. Для большей точности необходимо учитывать энтропийные слагаемые, поскольку они по своей величине могут быть соизмеримы с теплотой адсорбции. Однако значения А5 при переходе молекулы из объема на поверхность в адсорбированное состояние определяются различиями в характере степеней свободы молекулы в газообразном состоянии и той же молекулы в поверхностном слое. Эти различия часто имеют одну и ту же величину для разных участков поверхности и в первом приближении ими можно пренебречь. [c.48]

При анализе процессов адсорбции на неоднородных поверхностях исключается возможность взаимодействия между адсорбированными молекулами. При таком ограничении все изменения, происходящие при адсорбции, сводятся к блокировке определенной части поверхности без изменения свойств остальной поверхности, оставшейся свободной. [c.48]

Для вывода изотерм адсорбции на неоднородных поверхностях необходимо знать р(2)-функцию распределения участков поверхности по данному свойству г и закон изменения 2 и р(г) под действием изучаемых параметров. Интегрируя выражение 2р(2)Й2 в заданных пределах, принципиально можно получить суммарное значение величины 2 для системы в целом. Если выбранную характеристику поверхности (теплота адсорбции, энергия активации адсорбции и т. д.) обозначить через 2, то большое значение приобретает дифференциальная функция распределения р(2), определяемая соотношением [c.48]

Рис. 21. Сопоставление изотерм адсорбции, рассчитанных с помощью уравнений теории полимолекулярной адсорбции на неоднородных поверхностях (кривые) с опытными данными (точки)

Рис. 21. Сопоставление <a href="/info/3644">изотерм адсорбции</a>, рассчитанных с помощью уравнений <a href="/info/1572234">теории полимолекулярной адсорбции</a> на <a href="/info/321352">неоднородных поверхностях</a> (кривые) с опытными данными (точки)

Этот метод представляет частный способ решения уравнения для зависимости адсорбции на неоднородной поверхности от температуры и концентрации (давления) адсорбата в газовой фазе. Поверхность при этом предполагается состоящей из однородных участков. Это уравнение имеет следующий общий вид [c.167]

Для выбранной модели адсорбции на неоднородной поверхности аналитическое решение уравнения (IV,22) невозможно [И, 55]. Поэтому уравнение (IV,22) решалось на вычислительной машине при использовании конечных величин Аб,- и Ае - = 0,1 ккал/моль [11]. [c.169]

Неоднородная поверхность. Применение теории адсорбции на неоднородной поверхности для разработки кинетических уравнений приводит к сложным зависимостям, что не дает возможности непот средственного их использования для технических целей. [c.280]

Математическая теория адсорбции на неоднородной поверхности была развита Рогинским [12]. Неоднородная поверхность всегда может быть представлена как совокупность микроскопических участков, каждый из которых однороден, т. е. содержит адсорбционные центры, характеризуемые одной и той же теплотой адсорбции Я и, следовательно, одним и тем же адсорбционным коэффициентом Ь. В пределе распределение по теплотам адсорбции X можно считать непрерывным и следующим некоторой дифференциальной функции распределения ф (X). Величина ф (X,) dX равна доле поверхности, приходящейся на участки с теплотой адсорбции, заключенной в пределах от >i, до + dX. Так как суммирование по всем возможным значениям к дает полную величину поверхности, дифференциальная фyнкf ия распределения всегда должна быть нормирована к единице [c.18]

Подставив (1.16), (1.17) или (1.18) в (1.15) и проинтегрировав, найдем вид изотермы адсорбции, соответствующей этим функциям распределения. Чтобы избавиться от непринципиальных аналитических трудностей и добиться максимально простых и наглядных результатов, рассмотрим, следуя Рогинскому 12], более подробно физическую картину адсорбции на неоднородной поверхности. Когда степень заполнения даже на самых активных участках еще мала, адсорбция повсюду следует закону Генри. Наклон соответствующей прямой линии в координатах 0 — С тем круче, чем больше теплота адсорбции на данном участке. Ширина области Генри для неоднородной поверхности, определяемая ее шириной для участков с максимальными значениями теплоты адсорбции, очень мала. На активных участках быстро наступает насыщение, на участках же с меньшими значениями X рост 0 остается линейным. Благодаря этому на графике функции распределения (рис. 1.4) создается крутой фронт, отделяющий участки с 0, близким к единице, от участков с 0, близким к нулю. Этот фронт перемещается в сторону меньших зйачений X, почти не [c.19]

Хотя большая часть экспериментальных данных по кинетике адсорбции органических веществ на электродах из металлов группы ллатины формально описывается соотношениями, отвечающими адсорбции на неоднородных поверхностях, на сегодняшний день остается открытым вопрос о том, в какой мере подобный характер кинетики адсорбции обусловлен собственной неоднородностью поверхностей платиновых металлов и в какой связан с наведенной неоднородностью. [c.105]

Приведенные выше уравнения снраведливи для однородной поверхности. Наличие примесей посторонних веществ или ионов на поверхности обусловливает химическую неоднородность поверхности, а наличие нор, трещин, граней, изпилин и шероховатостей — геометрическую неоднородность. Для описания изотерм адсорбции на неоднородных поверхностях часто применяется эмпирическое уравнение Фрейндлиха [c.131]

Для описания экспериментально полученных изотерм адсорбции (рис. 21) и зависимости теплоты адсорбции от степени заполнения поверхности авторами [20, 21] была впервые использована теория полимолекулярной адсорбции на неоднородных поверхностях. Эта теория является результатом синтеза теории БЭТ и теории мономолекуляр-ной адсорбции на неоднородных поверхностях М. И. Темкина и Я- Б. Зельдовича. Она правильно передает характер зависимости интегральных теплот адсорбции от давления в интервале относительных давлений 0,001 < Р/Р < С 0,30. Сделанные авторами выводы для адсорбции угле- [c.106]

Недостатком ранних работ по адсорбции на неоднородных поверхностях было отсутствие обоснованных независимо от адсорбционных измерений физических моделей этих поверхностей и невозможность сопоставления с соответствующими однородными поверхностями. Обзор более ранних работ по адсорбции на неоднородных поверхностях с учетом взаимодействия адсорбат — адсорбат дан Хонигом [53, 54]. Здесь мы рассмотрим метод учета неоднородности реальной поверхности для получения термодинамических характеристик адсорбции на однородной поверхности той же природы, предложенный Россом и Оливье [И, 55], как пример одной из первых попыток [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология