Ксилол метилирование

В результате метилирования толуола метилбромидом и метилиодидом были получены смеси следующего составам 57 % о-ксилола, 17,3 % ж-ксилола, 25,7% п-ксилола и 48,3% орто-, 11,9% мета- и 39,8% пара-изомеров. Толуол алкилируется в 2,2 раза быстрее, чем бензол. Рассчитайте факторы парциальной скорости для каждого положения. [c.123]

Таблица 5.6. Результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье

В присутствии алюмосиликатного катализатора при сравнительно низких температурах проведения реакции (около 300 Т), когда скорость реакции изомеризации исходных и полученных углеводородов невелика, замещение в бензольном кольце происходит в соответствии с правилами ориентации [49—51]. При метилировании толуола метиловым спиртом образуются преимущественно о- и и-ксилолы при метилировании л -ксилола получают псевдокумол и гемимеллитол в случае метилирования псевдокумола — дурол и пренитол, а мезитилена — изодурол. Так, при метилировании псевдокумола и мезитилена (300 °С, 0,5 ч , мольное отношение метанол сырье 2—1 1) были получены следующие результаты [491 [c.228]

Окисление п-ксилола азотной кислотой. Получаемая терефталевая кислота содержит нитросоединения и поэтому пригодна только для метилирования с последующей очисткой диметилтерефталата. [c.13]

Таким же путем можно окислять в паровой фазе другие метилированные гомологи бензола, но эти реакции изучены недостаточно. Так, например, при окислении о-ксилола воздухом над иО , или МоОд при 450° получается до 8 % о-толуилового альдегида. [c.214]

Помимо деметилирования в условиях гидродеалкилирования идет и метилирование, так как происходит образование изомерных ароматических углеводородов того же молекулярного веса. Так, в продуктах превращения и-ксилола был найден о-ксилол, в случае 1,2,4-триметилбензола — 1,3,5-триметилбензол и для 1,3,5-тра-метилбензола — 1,2,4-триметилбензол [c.331]

Таким образом, для проведения процесса метилирования псевдокумола на алюмосиликатном катализаторе с высокой селективностью и низким расходом метанола реакцию целесообразно проводить при малом мольном отношении метанол сырье, но необходимо подавлять реакцию диспропорционирования. Это может быть осуп ествлено добавлением в сырье продуктов реакции диспропорционирования — ксилолов. В табл. 5.6 приведены результаты метилирования псевдокумола при различном содержании ксилолов в сырье. [c.230]

Если такие соли находятся в равновесии с углеводородами и если повышение концентрации соли увеличивает электропроводность раствора, то изменение числа метильных групп (стабилизирующих положительный заряд) и их положения в бензольном кольце должно влиять на электропроводность растворов метилированных бензолов в жидком фтористом водороде. Данные табл. 16-1 это подтверждают раствор гексаметилбензола обладает приблизительно в 10 раз большей электропроводностью, чем раствор ге-ксилола Можем ли мы объяснить, почему, например, раствор 1,3,5-триметил-бензола (мезитилена) в жидком фтористом водороде лучше проводит электричество, чем раствор в том же самом растворителе 1,4-диметилбензола (и- [c.613]

Мезитилен может быть получен действием серной кислоты на ацетон действием соляной кислоты на ацетон под давлением и при температурах от ЮО до 200° конденсацией ацетона, причем в качестве катализатора применяется силикагель или окись алюминия метилированием бензола, толуола или jti-ксилола . [c.245]

Для определения соотношения констант скоростей образования метилбензолов на каждой стадии последовательной реакции метилирования мезитилена при 100° С использовали данные таблицы. Ввиду небольших количеств ксилолов, образовавшихся за счет реакции диспропорционирования мезитилена, при расчете п (молярное соотношение хлористый метил бензол) брали сумму триметилбензолов и ксилолов. Реакция метилирования мезитилена [c.37]

Скорость реакции метилирования мезитилена меньше, чем л-ксилола. [c.39]

Получение дурола методом метилирования. Реакцией метилирования можно ввести в ароматич еское ядро метильную группу и тем самым синтезировать различные полиметилбензолы. Для введения метильной группы можно использовать метанол, диметиловый эфир, метилгалогениды и другие реагенты. Экономически наиболее выгодным метилирующим агентом обычно является метанол. Одним из первых промышленных процессов метилирования ароматических углеводородов было получение толуола из бензола в Германии во время второй мировой войны [43]. Реакцию осуществляли в присутствии фосфорноцинкового катализатора при 340—380 °С, 3,5 МПа (35 кгс/см2) и мольном отношении бензол метанол 0,25 1. Выход толуола в расчете на бензол составлял 12—17 вес. % одновременно получалось 4—6 вес. % ксилолов и 3—6 вес. % высших ароматических углеводородов. При возврате в реакцию непревращенного бензола выход толуола в расчете на бензол достигал 69 вес. %, расход метанола 0,85 т/т толуола. Недостаток толуола в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.227]

Изучена реакция метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии 0,3 моля хлористого алюминия на 1 моль мезитилена при 100° С. Установлено соотношение констант скоростей образования метилбензолов в этой реакции. Определены кажущиеся константы скорости для реакции. Скорость реакции метилирования мезитилена меньше чем лг-ксилола. В процессе реакции получен дурол с выходом 24—26% от алкилата. [c.109]

Мак Колей и Лии [212] заметили, что растворимость ксилолов и болео метилированных бензолов в жидком фтористом водороде необычайно сильно возрастает при добавлении к системе трехфторнстого бора. В самом деле, на каждый моль поглощенного трехфторнстого бора в растворе жидкого фтористого водорода переходит в раствор 1 моль ароматического углеводорода. [c.402]

За счет реакции диспропорциоиирования толуола общий выход ксилолов при 475 °С более высокий, чем при 425 °С (особенно на СаКаХ и MgNaX), хотя, КУК уже отмечалось, повышение температуры приводит к снижению выхода ксилолов — продуктов метилирования толуола метанолом (см. табл. 1). При обеих температурах переход от магниевой к стронциевой форме сопровождаете уменьшением содерж ания Л4-ксилола и увеличением содержания о-ксилола. [c.325]

Полученные давпые (см. таблицу) показывают, что по аналогии с толуолом при взаимодействии ксилолов и метанола в присутствии указанных катализаторов метилирование осуществляется в боковую цепь с образованием преимущестненно соответствующих этил- и випилтолуолов. Во всех [c.327]

Таким образом, нри взаимодействии ксилолов и метанола, как и в с.лу-чае толуола, метилирование осуществляется в боковую цепь с образованием соответствующих випил- и этилтолуолов. [c.328]

Хотя соотношение между гидрофильными и гидрофобными элементами и является ключевым фактором химической характеристики мембран, используемых для водных сред, последние не являются единственными в практике мембранного разделения. Разделение нефтяных фракций, например, может быть проведено с помощью полиэтиленовых мембран разной степени кристалличности. Такие мембраны уже были использованы для выделения испарением через мембрану л-ксилола из раствора, содержащего все три изомера. Аналогично в случае систем с полярностью, промежуточной между полярностью водных и углеводородных сред, разделение можно провести с помощью мембран, в которых установлено нужное соотношение между лиофобными и лиофиль-ными элементами по отношению именно к данному растворителю. Для такого в.одноподобного растворителя, как метанол, можно использовать мембраны те же или близкие к тем, которые используют для разделения водных растворов. Так и ацетатцеллюлозные, и мембраны из метилированного полиамида можно (с небольшими изменениями) использовать для разделения спиртовых растворов, в том числе и для низкомолекулярных спиртов. [c.70]

Соотношение между скоростями деметилирования и метилирования было определено при гидрокрекинге в сравнимых условиях (катализатор А1 + Со - - Мо, 425 °С, 50 кгс/см ) смесей дурод с меченными С (в кольце) бензолом, толуолом, ксилолами и три, метилбензолами. Радиометрический анализ позволил определить долю радиоактивности, перешедшей как в продукты меньшего (де-метилирование), так и большего молекулярного веса (табл. 79). [c.331]

Наряду с выделением дурола из промышленных потоков переработки нефти и угля разрабатываются специальные методы синтеза его. В качестве сырья используются более доступные ди- и триметилбензолы, ресурсы которых значительны. Наиболее отработана технология синтеза дурола метилированием ксилолов или триметилбензолов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана с последующим гидрокрекингом его до псевдокумола и дурола. Упомянутые методы прошли опытно-промышленные испытания [117, 118] намечается их промышленная реализация. [c.276]

Метилирование псевдокумола на алюмосиликатных катализаторах с заметной скоростью протекает при 300—450 °С. Одновременно протекает также реакция диспропорционирования псевдокумола, для подавления которой рекомендуется добавлять в сырье продукты реакции диспропорционирования — ксилолы. При метилировании технической смеси ароматических углеводородов Сэ на алюмоеиликатном катализаторе при 350 °С, объемной скорости подачи сырья 0,25 ч , мольном отношении метанол углеводороды, равном 0,3 1, выход тетраметилбензолов за проход составляет — 27%, содержание в них дурола — около 31% [1, с. 230— 232]. Из продуктов метилирования дурол выделяется ректификацией и кристаллизацией. [c.276]

Процесс проводили при 350 °С, объемной скорости 0,25 ч и мольном отношении метанол углеводороды 0,27—0,29. Приведенные данные показывают, что при содержании 20 вес. % ксилолов в сырье побочные реакции диспропорционирования подавляются, а при содержании бо-чьшого количества ксилолов начинают протекать реакции их метилирования. Дурола в составе тетраметилбензолов содержалось около 30 вес. %. [c.230]

Исходное сырье — побочные продукты изомеризации ксилолов — содержат (в вес. %) мезитилена 23, псевдокумола 61, гемимеллитола 9, зтилтолуолов 7. Получение дурола включает следующие стадии метилирование ароматических углеводородов, выделение дурола из продуктов реакции, изомеризация маточного раствора с целью повышения выхода дурола. Метилирование и изомеризацию осуществляют в системе с движущимся алюмосиликатным шариковым катализатором в двух последовательно расположенных реакторах. [c.230]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Гомолитическое метилирование. — Так как нитрогруппы активируют ароматическое кольцо к атаке метильными радикалами (см. 17.10), то метилирование полинитробензолов может быть проведено радикалами, возникающими при разложении тетраацетата свинца (Л. Физер, 1942). Например, 2,4,6-тринитротолуол превращаете таким путем в тринитро-ж-ксилол, который благодаря меньшей растворимости и более высокой температуре плавления легко отделяется от исходного соединения [c.204]

Скорость гидрирования снижается от бензола к к-пропилбензолу, но при дальнейшем увеличении длины к-алкильной цепи остается приблизительно постоянной [71]. Кроме того, скорость гидрирования метилированных бензолов снижается с увеличением числа метильных групп. Положение алкильных групп в ароматическом кольце также влияет на скорость гидрирования если принять ее для бензола равной 100, то скорости гидрирования 0-, м- и п-ксилолов составляют соответственно 32 49 65. [c.130]

Пентаметилбензол. Фракцию V, а также смесь, метилированную вышететраметилбензолов, можно переработать в пентаметилбензол. Если из ксилола хотят получить пентаметилбензол непосредственно, то хлористого метила нужно пропустить на один моль больше, и поэтому метилирование следует вести на 10 час. дольше, чем в случае получения дурола, т. е. всего 110 час. В остальном методика точно такая же. Реакционную массу выливают на лед и выделенную смесь углеводородов фракционируют обычным путем. Фракция выше 205° (фракция V) в результате разгонки дает следующие три фракции [c.255]

Ксилол должен быть бесцветным, хорошего качества и кипеть при 135—140°. Для удаления воды его перегоняют и отбрасывают первые 10% дестиллата. Следует 4Применять хлористый алюминий только высшего качества, так как с плохими сортами метилирование идет очень плохо. Хлористый алюминий нужно разбить на мaлe ь-кие кусочки, но не следует толочь его в порошок. [c.257]

Дурол, пентаметилбензол и гексаметилбензол обычно получаются из бензола или его метилпроизводных по методу Фриделя-Крафтса 1. Дурол был получен из бромпроизводных метилированных бензолов по методу Фиттига 2. Его получили также с выходом 20% пропусканием паров метилового спирта и ацетона через нагретую окись алюминия и с выходом 45% хлорметилированием ксилола и восстановлением хлорметилированного продукта . Гексаметилбензол был получен действием хлористого цинка на метиловый спирт или ацетон Метод, приведенный выше, описан в литературе [c.259]

Двухстадийное окисление и метилирование последовательно каждой из метильных групп -ксилола с получением диметилтерефталата. Этот способ называют <<Виттен-процесс . [c.13]

Одним из первых примеров радикального замещения с использованием анодно генерированных радикалов было образование тринитро-л-ксилола (выход 9 %) при электролизе смеси ацетата натрия с уксусной кислотой в присутствии тринитротолуола [114] Позднее использовали другие субстраты в таких реакциях, как арилнрование [115] и алкилирование [113, 116] пиридина, метилирование 1Штробензола [117] и ароматических углеводородов [35, 118] описан процесс внутримолекулярного а ]килироваиня [119]. [c.441]

Реакция метилирования мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия изучена очень мало [I, 2]. В одной из ранних работ [1] было сделано наблюдение, что метилирование более низших углеводородов протекает значительно медленнее, чем метилирование более высоких гомологов. В дальнейшем работ по метилированию мезитилена хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия мы не встречали. Между тем эта реакция имеет определенный интерес для решения вопроса ориентации и реакционной способности метилбензолов и для выявления возможности получения дурола из мезитилена. В предыдущих сообщениях нами показана необычная метаориентация метильных групп, наблюдаемая при метилировании толуола и ксилолов. Первичными продуктами являются л1-ксилол, мезитилен и изодурол [3]. В молекуле мезитилена нет свободных метаположений, таким образом, четвертая метильная группа должна вступить в орто- и пара-положение по отношению к любой из метильных групп. Нуклеофильные реакции должны протекать медленнее по сравнению с л-ксилолом, так как электронная плотность на незамещенных углеродных атомах больше. Электрофильные реакции, наоборот, быстрее. При повышенных температурах в присутствии неэквимолекулярных количеств хлористого алюминия состав алки-лата стремится к термодинамическому, поэтому при метилировании мезитилена в тетраметилбензольной фракции можно ожидать образование дурола. [c.35]

Видно, что первая константа скорости выше последующих, которые практически остаются постоянными. Это объясняется различными условиями метилирования в начальный момент реакции и последующий, т. е. вначале идет комплексообразование в дальнейшем хлористый алюминий полностью связан в комплекс. Поэтому среднее значение кажущейся константы скорости вычисляли без учета первой. Сопоставление кажущихся констант скоростей метилирования л-ксилола ( = 0,18-10 ) [7] с кажущейся константой скорости метилирования мезитилена на первой ступени реакции показывает, что скорость метилирования мезитилена меньше, чем ж-ксилола. Это уменьшение подтверждает, что одна из стадий внутрикомплексного взаимодействия является нуклеофильной [3]. На рис. 2, а показано изменение изомерного состава, происходящее в триметилбензольных фракциях при [c.38]

В реакциях конденсации производные бензола могут участвовать в гораздо большей степени, чем сам бензол. Толуол и ксилол конденсируются в дифенил, нафталр.н, антрацен, дибензил, дитолил и другие углеводороды при температурах 600° и выше. Метилированные производные бензола, как и сам бензол, можно считать совершенно стабильными при температурах промышленного крекинга в смешанной или паровой фазах, т. е. при температурах, не превышающих 600" С. [c.83]

Попытка использовать кинетические уравнения последовательной реакции была сделана для объяснения реакции метилирования ксилола [101, 102], дей-терирования бензола [103] и других гетерогенных реакций [107]. Для процесса деструктивной гидрогенизации бензола [104], радиоактивного распада элементов [105], этилирования [106] и пропилирования [108] бензола были предложены также сложные кинетические уравнения. При решении кинетических уравнений авторы статьи [106] допускали, что константы скорости образования этилбензолов различной молекулярной массы равны на всех последовательных стадиях. Такое допущение является ошибочным, поскольку исследования многих авторов [78,109—ИЗ] показывают, что константы скоростей алкилирования во всех случаях различны вследствие влияния ориентационного, статистического и стереохимического факторов [114—117]. [c.103]

МОН ОЛ И Н У РО Н (М-я-хлорфенил-М -метил-М -меток-симочевина) С1СбН4ЫНСОМ(СНз)ОСНэ, < л 79-80 "С раств. в СП., ацетоне, ксилоле плохо — в воде (580 мг/л). Получ. взаимод. я-хлорфенилизоцианата с гидроксиламином с послед, метилированием диметилсульфатом. Довсходовый гербицид для картофеля и др. с.-х. культур форма примен,—смачивающийся порошок (арезин). Малотоксичен [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология