Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

средний теоретические методы получения кривых распределения

    Из математической статистики известно, что при однократном испытании в 95 случаях из 100 единичные отклонения замеряемой величины от ее среднего значения не превосходят удвоенного среднего квадратичного отклонения. Следовательно, 95% единичных замеров прочности будет лежать в интервале от (100—2V) до (100-1- 2V). Поэтому минимальная прочность будет равна 76 — 86% от среднего значения с вероятностью 95%. Соответственно максимальная прочность будет определяться величиной (100 - - 2V). Обработка отобранных проб кокса статистическим методом позволила дать качественную и количественную оценку показателей. Полученные результаты представлены графически. При этом кр ивая 1 показывает дифференциальное распределение, ее теоретическая форма выражается уравнением Пирсона (рис. 4). Более наглядное представление о характере распределения в камере дает кумулятивная (интегральная) кривая 2. Согласно этой кривой может быть определен процент кокса заданной прочности, а также средняя прочность всего коксового пирога . Кумулятивная кривая может быть названа кривой стойкости . Ее ордината показывает,- какой процент кокса может выдержать данное напряжение. Как видно (рис. 4), кривая 1 изменяется по одну сторону от наибольшей ординаты с заметно большей скоростью, чем по другую сторону от нее, поэтому называется ассимметрической кривой-распределения и относится к одному из типов выравнивающих распределений Пирсона. Тип кривой Пирсона определяется при помощи критерия [c.162]


    Ультрацентрифугирование давно уже считается классическим методом определения молекулярных весов полимеров, поскольку позволяет получить полную кривую распределения по молекулярным весам, а также различные средние величины молекулярных весов. Химики-полимерщики тем не менее довольно часто относятся скептически к полученным в ультрацентрифуге данным в связи с трудностями проведения экспериментов и сложными проблемами интерпретации результатов измерений при использовании неидеальных растворителей для полимеров. Последние достижения в конструировании ультрацентрифуг, развитие методики эксперимента и теоретических основ метода ультрацентрифугирования в значительной мере повысили интерес к этому методу. В настоящее время методы ультрацентрифугирования уже успешно применяют для относительно подробного исследования определенных полимерных систем. В данной главе рассмотрены главным образом те методы седиментационного анализа, которые оказываются полезными при определении степени неоднородности образцов полимеров. [c.216]

    В седиментационном анализе можно проводить два типа экспериментов. При анализе методом скоростной седиментации проводят определения скорости оседания и диффузии частиц при бioльшиx скоростях вращения ротора, тогда как при анализе методом седиментационного равновесия выжидают установления равновесия между процессами седиментации и диффузии в процессе центрифугирования при меньших скоростях вращения ротора. Теоретически неоднородность распределения по молекулярным весам в образце можно охарактеризовать с помощью обоих указанных методов, получая методом скоростной седиментации распределение по коэффициентам седиментации, а методом седиментационного равновесия — распределение по молекулярным весам. Распределение по молекулярным весам легче интерпретировать хими-ку-полимерщику, не имеющему специальной подготовки. Было показано, что детализированный характер распределения по коэффициентам седиментации можно получить методом скоростной седиментации в отсутствие дополнительных предположений о форме кривой распределения. Такие дополнительные предположения, как правило, необходимы при анализе методом седиментационного равновесия. Скоростное ультрацентрифугирование приобрело, следовательно, наиболее широкое распространение при исследовании неоднородности распределения но молекулярным весам полученные этим методом данные обычно комбинируют с результатами других измерений, преобразуя кривую распределения по коэффициентам седиментации в кривую распределения по мол екулярным весам, в ряде случаев более подходящую для целей исследования. Метод седиментационного равновесия применяется в основном в качестве способа определения абсолютных величин средних молекулярных весов, но применение этого метода для растворов в смешанных растворителях ультрацентрифугирование в градиенте плотности), как недавно было показано, позволяет оценить распределение полимера по плотности. [c.216]


    Существует два пути для получения требуемых данных. Во-первых, можно попытаться получить с помощью реологических измерений два или более специфических параметра, которые определяются степенью полидисперсности образца таким образом, что комбинация этих параметров дает показатель полидисперспости. Эти методы можно назвать параметрическими . Очевидно, подобные методы будут обладать всеми хорошо известными недостатками оценки полидисперспости с помощью только одного показателя. Во-вторых, можно воспользоваться полной кривой течения. Кривая течения представляет собой графическую зависимость эффективной вязкости или напряжения сдвига от средней скорости сдвига, полученную в диапазоне от максимальной до минимальной ньютоновской вязкости. Подобные кривые течения являются реакцией раствора или расплава па изменяющуюся скорость сдвига и содержат большую информацию о свойствах исследуемой системы, в том числе и о кривой раснределения но молекулярным весам в образце. Проблема- заключается в выделении из всей содержащейся в кривой течения информации именно тех данных, которые определяются полидисперсностью. Можно, однако, избежать необходимости решения этой запутанной задачи таким построением кривых течения, которое позволяет получить на графиках прямые линии. Параметр полидисперспости можно будет рассчитать по тангенсам угла наклона этих прямых линий. Такой способ обладает незначительными преимуществами по сравнению с параметрическими методами, и полученные результаты практически не оправдывают усилий, затраченных на довольно трудную экспериментальную работу. Наиболее полный метод, конечно, должен был бы заключаться в подробном анализе кривой течения с тем, чтобы получить точную кривую распределения. Автор настоящей главы полагает, что осуществить такой анализ в принципе можно, однако практическое решение задачи удастся получить очень нескоро. Предпринимались попытки подойти к решению указанной задачи как с теоретической, так и с практической точки зрения, однако разрыв между этими двумя подходами столь велик, что до сих пор их пе удается объединить. Подобное положение наблюдается также и в случае получения данных о степени полидисперсности образцов из релаксационных кривых. В настоящее время еще недостаточно разработаны теоретические концепции для того, чтобы на их основе можно было проводить экспериментальные исследования. Поэтому практически все предпринимаемые шаги в этом направлении остаются более или мепее [c.271]

    Профиль скоростей течения битумов, консистентных смазок и других густых нефтепродуктов может непосредственно наблюдаться по форме поверхности материала при его выдавливании из отверстий. М. П. Воларович [15] наблюдал распределение скоростей в таких материалах путем рентгенографирования прокладок из порошка сернокислого бария. На фиг. 21 показаны последовательные снимки (слева направо) выдавливания солидола из цилиндрического и конического отверстий. В первом случае хорошо видно, что сдвиг наблюдается лишь вблизи стенок, а средняя часть движется как сплошной цилиндр. Скольжение внутреннего цилиндра при течении пластичных материалов и раньше допускалось теоретической реологией, но в этих опытах оно нашло экспериментальные подтверждения. На фиг. 22 изображены кривые распределения скоростей в масле и в растворах парафина в масле, полученные по нашему методу [17]. Этот метод заключается в фотографировании нейтральных частиц, плавающих на поверхности жидкости между двумя коаксиальными цилиндрами. Внутренний цилиндр движется со скоростью 30,2 об/мин, наружный цилиндр неподвижен. В начале опыта все частицы располагаются в одну линию по радиусу. Приведенные снимки произведены через 40 сек. после начала движения. [c.52]

    Для получения заданной температуры образцы охлаждались до температуры несколько ниже тройной точки, что приводило к затвердеванию аргона и ксенона. Твердое состояние образцов обнаруживалось при наблюдении дифракционных максимумов, характерных для кристалла. Затем каждый образец слегка подогревали до тех пор, пока эти максимумы не исчезли. Разность между температурой, при которой наблюдалась смесь твердой и жидкой фаз, и температурой, при которой дифракционные максимумы соответствовали только жидкой фазе, составляли 0,3 0,1 К. Кривые интенсивности получены в монохроматическом молибденовом излучении с помощью 0 — 0 -дифрактометра. Регистрация рассеянного излучения производилась в интервале 5 от 0,3 до 14 Дифракционные эффекты наблюдались до значений 5=9 А 1 для аргона и S = 8 А для ксенона. Положение максиму MOB интенсивности и вычисленные по ним кра1чайшие межатомные рас стояния Ri и средние числа ближайших соседей приведены в табл 15. Там же указаны значения энергии парного взаимодействия атомов Экспериментальные кривые атомного распределения были соиоставле ны с теоретическими, рассчитанными методом идеальных пиков  [c.159]

    Сложность методик фракционирования приводит к тому, что, несмотря на обилие экспериментальных и теоретических работ в этой области, специальных руководств и обзоров (некоторые из них приведены в списке литературы, прилагаемом к этой главе), в каждом конкретном случае приходится проводить тщательный анализ результатов и сравнительную оценку различных методов. Техника эксперимента во всех описанных вариантах проведения фракционирования непрерывно развивается, что позволяет вносить массу усовершенствований каждому экспериментатору. А это в свою очередь требует тщательной проверки. Например, средние молекулярные веса, определенные из кривых фракционирования, сравнивают с соответствующими величинами, измеренными прямым методом. Ширину распределения в пределах фракции можно качественно определить путем рефракционирования и сравнения вязкостей полученных малых фракций с вязкостями соседних больших фракций. Желательно, чтобы большая часть полимера исходной фракции имела вязкость, промежуточную между вязкостью предшествующей и по-следзгющей фракций. [c.118]



Смотреть страницы где упоминается термин средний теоретические методы получения кривых распределения: [c.279]    [c.17]   
Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.202 , c.203 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кривые распределения

Распределение теоретическое



© 2025 chem21.info Реклама на сайте