Коэффициент полимеризации зависимость от коэффициента

Рис. 1.4. Зависимость степени полимеризации от коэффициента эквивалентно, сти г.

Коэффициент турбулентной диффузии Д в достаточно широких пределах можно варьировать за счет предварительной турбулизации, изменяя способ смешения, направление и скорость движения потоков реагентов и пр. [13-17. На рис. 3.15 представлена зависимость коэффициента турбулентной диффузии Д от скорости движения потока в рамках щ-г модели Навье - Стокса с учетом реальных значений вязкости раствора, его температуры, скорости тепловыделения и пр. В зависимости от скорости движения реакционных потоков (мономер, катализатор) коэффициент турбулентной диффузии увеличивается практически линейно [13]. Подставляя полученные по уравнению Навье - Стокса (рис. 3.15) численные значения Д в систему уравнений (3.1), описывающих изменение концентраций М и активных центров А, а также температуру в зоне реакции для трубчатого турбулентного реактора со спутным вводом реагентов, легко оценить влияние Д и V на основные параметры весьма быстрых процессов полимеризации [13-17 . [c.152]

Рис. 4.8. Зависимость коэффициента полимеризации полиарилатов (п бис(4-гидрокси-3-хлорфенил)-2,2-пропана от относительной активности ( ) дихлораигидридов

Отсутствие зависимости коэффициента распределения мышьяка от концентрации последнего указывает на то, что экстракция происходит в виде мономеров. Полимеризация в хлоридных растворах, по-видимому, не происходит и в случае германия, поскольку экстракция последнего не зависит от концентрации элемента [9]. [c.74]

Для изучения полимеризации ионов металла в водных растворах выяснялась зависимость коэффициентов расиределения элемента от концентрации его в водной фазе. Образование любого полимера в водной фазе отражается количественно на уменьшении экстракции металла в бензол. На рис. 7 показана зависимость [c.180]

Палит [211] вывел уравнение, описывающее зависимость между скоростью реакции сополимеризации (и) и средним значением коэффициента полимеризации (Р) образующегося полимера. Он показал, что при помощи этого уравнения, зная v и Р для различных соотношений мономеров, можно рассчитать значения констант скоростей реакций обрыва и передачи цепи через мономеры, а также константы совместной полимеризации П и Г2. [c.70]

Рис. 4.7. Зависимость коэффициента полимеризации политерефталатов (п ) от бисфенолов

Рис. 39. Изменение коэффициентов полимеризации (X) трех различных полимеров при химической деструкции в зависимости от количества деструктирующего агента (ц) - 1 — —Х1=100 2—Х2=200 3 л 8=500 [c.128]

Рис. 40. Изменение отношений коэффициентов полимеризации различных полимеров в процессе химической деструкции в зависимости от количества деструктирующего агента (д)

Рис. 48. Зависимость коэффициента полимеризации (ТСп) от коэффициента эквивалентности (Э)

На рис. 48 показано, как изменяется коэффициент полимеризации образующегося поли лера в зависимости от коэффициента эквивалентности. [c.133]

Рис. 49. Вычисленная предельная еличина коэффициента полимеризации для (Кп) полимеров, образующихся,путем, поликонденсации, в зависимости от избытка, исходных веществ (мол. %)

При помощи этой формулы была рассчитана зависимость коэффициентов полимеризации полимеров от избытка того или другого исходного компонента, взятого в реакцию (рис. 49). [c.133]

При проведении полимеризации в смеси растворителей диоксан — вода, СНзСООН — вода при 60° в присутствии перекиси бензоила, азобисизобутиронитрила, персульфата аммония скорость полимеризации в зависимости от природы инициатора изменяется в 2—3 раза, а коэффициент полимеризации не зависит от природы инициатора [472]. [c.358]

Исходя из предложенной схемы реакции, можно подсчитать коэффициент полимеризации образующегося полимера в зависимости от количества сво- бодных радикалов по следующему ур авнению [116] [c.43]

Благодаря постоянной вязкости силиконов они широко применяются в качестве гидравлического масла. Химическая стойкость позволяет применять их как смазочный материал. Они не окисляются и не образуют шлама [66]. Так как у метилсиликонов наблюдается зависимость коэффициента трения от вязкости или от молекулярного веса, то можно путем направленной полимеризации изготовлять смазки с заранее заданными свойствами [67]. [c.766]

Изучение зависимости коэффициентов распределения серебра, ртути, золота от их концентрации показало, что для Ag (I), Hg (И), Au (III) как в органической, так и в водной фазах отсутствует полимеризация металлосодержащих форм. [c.8]

Здесь Рпол — степень полимеризации, а р — длина участка нахлеста молекул, на котором. суммарная межмо-лекулярная сила равна силе химической связи. Предсказанная зависимость коэффициента у от степени полимеризации подтвердилась на опыте [198]. [c.484]

Из этой таблицы ясно, что коэффициент эквивалентности играет решающую роль в определении возможности достижения больших значений коэффициента полимеризации у образующихся продуктов. Это становится возможным лишь при значении. 9, равном или близком к единице. Для иллюстрации на рис. 125 приведена кривая, показывающая изменение предельно достин имого коэффициента нолимеризации ЛГп в зависимости от коэффициента эквивалентности О. [c.300]

Рис. 5.7.. Зависимость коэффициента теплопроводности расплавов полиэтилена (при 140 °С) от квадратного корня из степени полимеризации — коэффициент теплопроводности образца полиэтилена, для которого степень полимеризации равна 100 [D. Hansen, С. С. Но, J. Polym. Sei., 43, 659 (1965)].

На рис. 3.1 приведены поля температур, концентраций мономера и катализатора, а на рис. 3.2 - поля скоростей полимеризации для различных значений Д и а. Видно, что, как и в [2], процесс проходит в основном на входе катализатора в реактор при его смешении с раствором мономера. Температура и скорость в зоне реакции оказываются переменными и зависяш.ими от концентрации реагентов, коэффициента В мот коэффициента теплопередачи через стенку а. Хотя максимум скорости полимеризации наблюдается вблизи зоны ввода катализатора, реакция продолжается и вдоль оси х, что приводит к изменению выхода и свойств полимера по мере удаления от зоны максимума. Образование полимера в разных точках реакционного объема (соответственно при различных температурах) приводит к уишрению ММР полимера по сравнению с наиболее вероятным ММР [РпО)" 1/Рп Р( Л/Рп)] характерным для изотермических условий. Поскольку средняя молекулярная масса и ММР полимерного продукта, как было принято выше, определяются реакцией передачи цепи на мономер, основным фактором, влияющим на эти характеристики, является разность энергий активации реакц передачи цепи и роста На рис. 3.3 показаны зависимости vJ у и vJ от Е -Е , а на рис. 3.4 - вид функции ММР и ее анаморфоза в полулогарифмических координатах lg р (/) от у (кривые 5 и 6). Как видно, для заметного отклонения ММР от наиболее вероятного (прямые на рис. 3.4) значения Е и Е должны отличаться по меньшей мере на несколько единиц, что действительно имеет место. [c.138]

Флеминг [134] наблюдал различия в величинах температурных коэффициентов в зависимости от того, был ли раствор кислым пли слабощелочным. Это было подтверждено другими авторами [135—138], которые нашли, что температурные коэффициенты имели меньшие значения в сильнокислых растворах, чем в слабокислых 9—И ккал/моль и 24 ккал/моль соответственно. Позже Пеннер [139] обнаружил, что в области pH от —0,441 до 0,863, где, как известно, скорость реакции пропорциональна концентрации ионов Н+, энергия активации составляла около 9,5 ккал/моль, тогда как при pH 4,64, когда скорость реакции пропорциональна содержанию ионов ОН , энергия равнялась 16,1 ккал/моль. Это убедительно подтверждает, что в зависимости от pH должны иметь место два совершенно различных механизма полимеризации. Бреди, Браун и Хаф [140] нашли, что энергия активации полимеризации составляет 15,5 + 0,5 ккал/моль при pH 5,5 9,6 0,3 ккал/моль при pH 8,5 и [c.333]

Для решения бесконечной цепочки уравнений (2.49) необходимо указать зависимость коэффициентов 0, К, от объема и определить число мицелл в системе. После этого решение данной системы, найденное при нулевых начальных и граничных условиях Рп У,0) =Fn Vo,t) =0, будет последовательно и полностью описывать первые две стадии эмульсионной полимеризации, протекающие по схеме Харкинса—Юрженко. Напомним, что в теории Смита—Юэрта и в дальнейших ее модификациях эти стадии рассматриваются по отдельности при отсутствии единого подхода. Изла- [c.78]

Ферри, Грандайн [914] изучили вязкости концентрированных растворов полистирола в декалине и ксилоле. Поведение полимеров авторы приближенно описывают эмпирической зависимостью 1 т]г от [С(у2 )] или 5 lg -Ь 3,4 lg( z), где 2 — коэффициент полимеризации, а / — число связей С — С в мономерном звене. [c.218]

Отношение кп/кр в случае полимеризации метилметакрилата при 80° в присутствии бензола равно 0,75 циклогексанона — 1,00 толуола — 5,25 этилбензола—13,5 изопропилбензола — 19,0 трет.бутилбензола —2,60 хлороформа — 1,77 СС14 23,93 трихлорбромметана —224 000 хлорбензола — 2,00 [1010]. Константа передачи цепи через растворитель определяется из графика зависимости (1 / Р — 6 / Ми) от 5 / М (Р — коэффициент полимеризации, М и 5 — концентрации мономера и растворителя V — скорость полимеризации, й = ко кр) [1011]. [c.383]

Драккер и Моравец [1077] изучали зависимость количества азота в сополимерах аллиламина и метакриловой кислоты от состава исходной смеси и степени ионизации обоих мономеров. Сополимеры метилметакрилата с акрилонитрилом имеют повышенную механическую прочность и улучшенные эксплуатационные качества [555, 1078, 1079]. Тепловой эффект реакции совместной полимеризации метилметакрилата с акрилонитрилом (температура 25°, эмульгатор — бромистый цетилтриметиламмоний, инициатор — окислительно-восстановительная система Н2О2 — Ре ) изменяется от 13,0 для метилметакрилата до 18,3 ккал/моль — для акрилонитрила [1080]. Константа Ф = 012/( оп ога) " (ко — константа скорости обрыва цепи, индексы 1 и 2 указывают тип полимерного радикала) для этого случая может быть определена из зависимости 1/Р Р—среднечисловой коэффициент полимеризации) от/ пол/М (Рпол—общая скорость полимеризации, М — молярная доля одного из кoмпoнJeнтoв). Для системы стирол — метилметакрилат Ф = 10,4 (при 60°) [1081]. [c.388]

В большинстве других случаев форма существования экстрагируемого металла в водной и органической фазе различна и изменяется с ростом концентрации элемента. Это приводит к зависимости коэффициентов распределения от концентрации, причем значения D могут и увеличиваться, и уменьшаться по мере увеличения концентрации элемента. Падение коэффициентов распределения может быть вызвано либо полимеризацией экстрагируемого металла в водной фазе, либо диссоциацией экстрагирующегося соединения в экстракте. Увеличение коэффициентов распределения с ростом концентрации металла вызывается процессами агрегации ( полимеризации ) в органической фазе. Кроме того, существенный вклад может вносить изменение коэффициентов активности однако их значения обычно неизвестны, поэтому ниже эта сторона вопроса не обсуждается в приведенных ниже уравнениях величины 7 не приводятся. [c.36]

Костеску [17—19] предложил систематизировать высокомолекулярные соединения на основе зависимости между их строением и такими свойствами, как прочность макромолекулы, величина межмолекулярного взаимодействия, пространственное расположение цепи, коэффициент полимеризации и энергия связи, причем для образования стабильных полимеров низший предел определяется в 50 тал на 1 связь. [c.13]

Овербергер и сотр. [401] изучали процесс полимеризации стирола в присутствии алкилгомологов бензола при 0°, катализируемый хлорным оловом. Реакцию проводили в среде четыреххлористого углерода и смеси циклогексана с нитробензолом. Авторы вывели уравнение, связывающее зависимость коэффициента полимеризации полимера от концентрации алкилбен-зола, обрывающего цепь [c.169]

Изучение зависимости текучести поливинилхлорида, выполненное Сирамацу, Хасимото и Нараба [223], показало, что текучесть полимера сильно зависит от величины молекулярного веса. Скорость истечения обратно пропорциональна корню квадратному из коэффициента полимеризации полимера. Температура текучести сополимеров ниже и обычно уменьшается с увеличением содержания второго компонента в сополимере. [c.368]

Кубоути, Ямамото и сотр. [1189—1192] исследовали сополимеризацию метилакрилата с винилхлоридом в блоке и растворе ацетона при 50° в присутствии перекиси бензоила они нашли, что относительные реакционноспособности мономеров (/i и г ) изменяются в зависимости от коэффициента полимеризации. [c.480]

Бхаттачария [1367] определил характеристическую вязкость полимергомологического ряда полиэфиров 9,10-диоксигекса-декан-1,16-дикарбоновой кислоты. Им была установлена для растворов в спирте следующая зависимость коэффициента полимеризации от характеристической вязкости Р= 11,09 [т)]0 [c.102]

Крафт и Сытина [220] показали, что самопроизвольное изменение вязкости растворов сальварсана подчиняется определенным закономерностям и подтверждает ранее высказанное авторами предположение, что сальварсан является истинным высокомолекулярным веществом. Коэффициент полимеризации сальварсана, в зависимости от условий, может или увеличиваться за счет дегидратации, или уменьшаться за счет гидролитического расщепления образовавшейся связи Аз — О — Аз. [c.355]

Строение. Химическая формула целлюлозы, выведенная на основании определения ее элементарного состава и молекулярного веса, имеет вид ( gHioOs) , причем п (степень, или коэффициент, полимеризации) в зависимости от условий приготовления препарата целлюлозы колеблется в пределах от 100—200 до 6 ООО—10 ООО . Молекулярный вес целлюлозы, выделенной из растительных материалов в особенно мягких условиях, достигает 10—20 миллионов (Сведберг, О. П. Голова), что соответствует степени полимеризации [c.622]

В качестве одной из таких попыток следует указать на исследования Нахтриб и Фрикселл [ ] при экстракции железа изопропиловым эфиром из растворов, содержащих хлориды железа и алюминия. Авторы не сочли возможным дать окончательное объяснение наблюдаемых факторов из-за отсутствия данных об активности хлорида железа в соляной кислоте и HFe l4, в изопропиловом эфире, но указали как на наиболее вероятную причину зависимости коэффициента распределения от концентрации хлористого железа в водном растворе — на полимеризацию железа в эфирном слое. Предполагаемую реакцию они выразили следующим уравнением [c.386]

Вопросы II задачи. 1. Рассказать о полил1ерах а) молекулярная масса и структура, б) свойства и зависимость свойств от строения, в) основные методы синтеза. 2. Что такое а) полимеризация, б) коэффициент полимеризации, [c.291]

Получены результаты о кинетике полимеризации акриламида [109]. Было установлено, что выход полимера зависит от угла поворота наковален и практически не зависит от скорости поворота наковален относительно друг друга, от времени выдержки образца после проведения сдвига, и от способа, каким набирается суммарный угол поворота. Другими словами, в условиях ВД+ДС выход полимера является функцией только координаты, характеризующей перемещение вещества, которая в данном случае пропорциональна углу поворота наковален (а). Выход полимера изменяется также с температурой и давлением и от добавок, введенных в образец. Зависимости выхода полимера от угла поворота при разных температурах и давлениях носят S-об-разный характер. Выход полимера может достигать 100%. Скорость полимеризации (dMjda) растет с давлением и температурой. Энергия активации, рассчитанная по величинам максимальной скорости, сравнительно низка и составляет величину, близкую к 1 ккал/моль. Коэффициент прироста скорости на каждые 10 тыс. составляет величину 1,5—2 (для обычной жидкофазной полимеризации этот коэффициент на 1—2 порядка выше). Зависимость молекулярного веса полимера от глубины конверсии имеет форму кривой, имеющей максимум при величине превращения 3—6% [107]. Эти результаты необычны. В целом их пока трудно объяснить, однако они указывают на то, что в условиях ВД+ДС кинетика процесса полимеризации определяется движением слоев вещества, а влияние температуры и давления играет второстепенную роль. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология