Вязкость цепью

Выявилось принципиальное влияние свойств основной цепи на удельную ударную вязкость. Цепь не столь сильно влияет на удельную ударную вязкость через величину напряжения j b, которую она может выдержать до момента своего разрыва или распутывания, как через энергию, рассеиваемую до достижения данного значения г 5ь. Нагружение цепей при сдвиге вызывает их смещение относительно друг друга. Поэтому максимум рассеяния энергии достигается в случае, если межмолекулярные напряжения сдвига недостаточно велики, чтобы вызвать разрыв цепи (см. выражение (5.41)), и если цепи распутываются с трудом, так что возникает проскальзывание в больших областях объема материала (рис. 8.28). [c.277]

Определение молекулярного веса основано на зависимости удельного веса полимера от его кристалличности, которая в свою очередь зависит от упорядоченности структуры полимера при переходе из расплава в твердое состояние. Упорядоченность структуры находится в обратной зависимости от внутренней вязкости цепей полп=-мера, а последняя обусловлена, в конечной степени, его молекулярным весом. [c.113]

Число углерод. [ атомов в боковой Индекс вязкости цепи [c.139]

Уточнение молекулярной модели. Внутренняя вязкость цепи [c.561]

Зимм [709] рассмотрел модель ожерелья, учитывающую гидродинамическое взаимодействие, но не принимающую во внимание влияние внутренней вязкости. Была также предложена совершенно иная интересная модель [710, 711]. В этой модели полимерный клубок представлен деформирующейся изотропной каплей, причем вязкость капли создает эффект, подобный внутренней вязкости цепи. [c.248]

С повышением степени хлорирования когазина вязкость смазочного масла возрастает, вязкостно-температурная характеристика ухудшается и коксуемость по Конрадсону увеличивается. Чем больше длина цепи парафинового компонента, тем лучше вязкостно-температурная характеристика и тем больше выход масла для получения масла с одинаковой абсолютной вязкостью степень хлорирования когазина можно уменьшить. Изучение влияния соотношения количества нафталина и хлорированного когазина показало, что с увеличением относительного количества нафталина выход смазочного масла возрастает. [c.239]

Более перспективным и эффективным методом получения топлив с высокими энергетическими характеристиками является создание синтетических топлив. Путем синтеза углеводородов можно получить топлива с энергетическими характеристиками на 13—15% лучше, чем у керосина. В настоящее время известны топлива на основе изопарафиновых углеводородов с компактным расположением боковых групп, некоторых нафтеновых углеводородов с боковыми цепями на основе би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Характерной положительной чертой этих топлив является также высокая термическая стабильность при температурах до 260° С, а недостатком — высокая вязкость при отрицательных температурах. [c.91]

Свойства диэфиров зависят от их химической структуры. С увеличением длины углеводородной цепи повышаются вязкость и температура застывания и уменьшается угол наклона вязкостно-температурной кривой. Циклические группы вызывают значительное повышение вязкости, но ухудшают вязкостно-температурные характеристики диэфиров. Введение в молекулу боковых цепей понижает температуру застывания (см. табл. 33) и ухудшает вязкостно-температурную характеристику диэфиров. Наибольшее распространение в качестве смазочных масел получают диэфиры изомерного строения. [c.144]

В зависимости от длины молекулярной цепи и структуры полигликолей вязкость их может изменяться в широких пределах от 6—8 до 10 ООО сст и более при 50° С. Полигликолевые масла отличаются от нефтяных масел лучшими противоизносными свойствами, низкой температурой застывания (от 55 до —65° С), высокими индексами вязкости (в пределах 135 180), малой испаряемостью. Полигликолевые масла не образуют смолистых соединений при повышенных температурах в присутствии кислорода, воздуха, выдерживают высокие температуры (до 300° С), не корродируют металлы, не вызывают набухание или размягчение синтетической и натуральной резины. Воспламеняются они с большим трудом, чем нефтяные масла. В табл. 34 приведены свойства масел на основе полигликолей, а на рис. 75 — их вязкостно-температурные кривые. На этом же рисунке для сравнения нанесены вязкостно-температурные кривые минеральных масел МК-8 и турбинного МК-22. Из рисунка видно, что полигликолевые масла имеют более пологую вязкостно-темпера- турную кривую, чем минеральные масла равной вязкости. [c.147]

С, ио в интервале температур от 188 до 160 °С образуются молекулы с длинной цепью и высокой вязкостью, поэтому спуск серы из конденсаторов оказывается невозможным. При 150°С жидкая сера обладает значительно меньшей вязкостью. [c.188]

Аррениусовские факторы А для реакций продолжения цепи малы и такого порядка, которого следовало бы ожидать из теории активированного комплекса для бимолекулярной реакции между двумя большими молекулами (см. табл. XII.2), энергии активации реакции продолжения, значения Ер также невелики и того н е порядка, что и величины энергии активации подобных реакций присоединения радикалов но двойной связи в газовой фазе. Значения лежат в интервале, который следует ожидать для реакций, лимитированных диффузий (см. разд. XV.2), за исключением At для винилхлорида, которое, ио-видимому, ошибочно. Как указывалось раньше при обсуждении реакций лимитированных диффузий, следует ожидать, что энергии активации этих процессов будут порядка нескольких килокалорий, как это наблюдалось для энергий активации изменения вязкости или диффузии в таких системах и лежат в интервале полученных значений Е(. [c.520]

Получение масел с пологой температурной кривой вязкости зависит от подбора сырья и применяемых методов очистки. Наиболее пологой кривой вязкости обладают парафиновые и нафтеновые углеводороды с длинными парафиновыми цепями. [c.173]

Для однородных фракций были определены содержание углерода и водорода, молекулярный вес, плотность, коэффициент преломления, удельная дисперсия, температура кипения и анилиновая точка, вязкость при 100°. В дополнение к этим данным для полностью гидрированных фракций экстракта был произведен приблизительный подсчет числа ароматических колец в молекулах фракций ароматического экстракта. Если допустить, что нафтеновые кольца в нефтяных углеводородах имеют такое же строение, как и бензольные кольца, и что кольца полициклических ароматических и циклопарафиновых углеводородов имеют конденсированную структуру, то на основании приведенных выше данных можно было определить структуру колец циклических углеводородов и число углеродных атомов в парафиновой боковой цепи, связанной с кольцом. [c.31]

Существует прямая связь между числом углеродных атомов в боковой цепи и индексом вязкости смазочных масел чем больше углеродных атомов тем выше индекс вязкости. Боковые цепи смазочных масел с высоким индексом вязкости (индекс вязкости около 100) содержат 20 углеродных атомов и более. [c.37]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

При обработке природного каучука на вальцах в присутствии воздуха небольшие количества кислорода реагируют с каучуком с обрывом молекулярных цепей, что сопровождается уменьшением среднего молекулярного веса и соответственно понижением вязкости. Этого изменения но наблюдается или же оно происходит в очень ограниченной степени, если вальцевать каучук в атмосфере азота [3, 39]. Под воздействием разрывного усилия, приложенного к жесткому каучуку, молекулы моя но разрывать при обычной температуре. Осколки полимера могут вновь соединяться, в присутствии же кислорода они соединяются с последним. В атмосфере азота бензохинон и некоторые другие вещества также присоединяются к каучуку, при этом снижаются средние значения молекулярного веса и вязкости. [c.217]

Чтобы получить растворимую в воде сульфокислоту, необходимо гомополимер растворить в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) и проводить сульфирование в таких условиях, при которых не будет образовываться сульфон [92, 93]. Образование сульфона ведет к возникновению поперечных связей между цепями, поэтому получающийся в результате продукт будет, по крайней мере, частично не растворим в воде высокая вязкость водного раствора кислоты создает большие трудности при выделении не растворимого в воде продукта. [c.539]

Зависимость d dq)a от вязкости среды может быть использована для характеристики внутренней вязкости цепи [708]. Для маловязких растворителей преобладают ориентационные эффекты, а для высоковязких — деформация клубка. Согласно теории Серфа, зависимость d ldq)Q от т]о должна иметь асимптоту с угловым коэффициентом, пропорциональным длине цепной молекулы, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, пропорционален т] и не зависит от М2 для любого поли-мергомологического ряда. Лерэй [713] проверил теорию Серфа на ряде фракций полистирола и обнаружил, что (d ldq), в соответствии с предсказаниями теории изменяется пропорционально rio однако рассчитанная по полученным им данным внутренняя вязкость пропорциональна Мг, что очень трудно согласовать с теорией. [c.249]

Т1ие исключительных по качеству смазочных масел. В качестве парафинового компонента они применяли в первую очередь когазин [20] и нашли, что с увеличением степени хлорировапности когазина вязкость смазочного масла растет, вязкостно-температурные свойства ухудшаются, коксовое число увеличивается. Чем длиннее цепь парафинового компонента, тем лучше вязкостно-температурные свойства и тем больше выход масла. Они нашли далее, что выход масла тем больше, чем выше в реакции отношение нафталина к хлорированному компоненту. [c.123]

Нафтены присутствуют в жидкой и твердой (кристаллической) фазах, входя в состав церезинов. Наиболее легко кристаллизуются нафтены с длинной боковой алкильной группой нормального строения. При наличии разветвленной боковой цепи или нескольких боковых цепей меньшей длины вместо одной длинной температура плавления нафтенов значительно понижается. Но в то же время нафтены, молекулы которых в.место одной длинной боковой цепи при циклическом ядре имеют несколько боковых цепей с тем же числом атомов углерода в них, обладают значительно большей вязкостью и худшими вязкостно-температурными свойствами. Аналогичное влияние на вязкостные свойства оказывает наличие и размеры боковых цепей также у других циклических углеводородов — ароматических и нафтеноароматических. [c.140]

На рис. 77 сопоставлены вязкости парафиновых углеводородов нормального строения и метйлполисилоксанов с открытой цепью. Полисилоксановые масла, даже маловязкие, имеют сравнительно высокий молекулярный вес и, следовательно, высокие температуры кипения и вспышки. [c.151]

Моноклиническая сера плавится при 119,3°С, а ромбическая — при 112,8Х, образуя легкоподвижную жидкость желтого цвета, ко- орая при 1бО°С темнеет, ее вязкость повышается и при 200°С стано-иится темно-коричневой и вязкой, как смола. Это объясняется разрушением кольцевых молекул Sg и образованием молекул в виде длинных цепей Soe из нескольких сотен тысяч атомов. Дальнейшее нагре-иание (выше 250°С) ведет к разрыву цепей, и жидкость снова становится Гюлее подвижной. На рис. 149 показана температурная зависимость юнцентрации различных видов молекул серы в ее расплаве. [c.324]

Как и другие характеристики, вязкость нефти и нефтяных фр.1кций зависит от их химического состава и определяется силами межмолекулярного взаимодействия. Чем выше температура кипе — НИ5 нефтяной фракции, тем больше ее вязкость. Наивысшей вязкостью обладают остатки от перегонки нефти и смолисто — асфаль — теиовые вещества. Среди классов углеводородов наименьшую вязкость имеют парафиновые, наибольшую — нафтеновые, а ароматические углеводороды занимают промежуточное положение. Возрастание числа циклов в молекулах циклатюв и аренов, а также удлинение их боковых цепей приводят к повышению вязкости. [c.83]

Значения Ь, Н и Р находят [ю специальным таблицам. Чем более по. шга т емперапурная кривая вязкости (меньше коэффициент вязкое — ти , тем выше значение ИВ и более качественно масло (современные ма ла должны иметь ИВ не менее 90). Индекс вязкости, наряду с теппературой застывания,определяет интервал температур, в котором раоотоспособно масло. Всесезонные масла, например, имеют более высокие значения ИВ, чем летние или зимние. Наибольшим ИВ обладают алканы нормального строения. Для циклических углеводородов характерно улучшение вязкостно-температурных свойств с уменьшением цикличности молекул и увеличением длины боковых цепей. Для получения высоко индекс ных масел следует полностью удалять полициклические арены и нафтено-ароматические углеведо — роды с короткими боковыми цепями и смолисто-асфальтеновые ве — щ -ства. [c.131]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

О влиянии на индекс вязкости углеводорода числа входящих в его состав колец и длины алифатических цепей можно найти, например, в работах Россини [19] или Микеска [201 и др. [c.14]

При равном молекулярном весе, точнее при равном числе атомов углерода в молекуле, наименьшей вязкостью характеризуются алканы. При этом повышение разветвленности алкильных цепей ведет к возрастанию определяющей вязкости. Циклические углеводороды обладают более высокими вязкостями, причем нафтеновые кольца повышают вязкость углеводорода в большей мере, чем ароматические из нафтеновых колец больше повышают вязкость шестичленные кольца, чем пятичленные. Систематизированные примеры зависимости определяющей вязкости углеводородов синтетических масел от их структуры помещены в монографии А. И. Динцеса и А. В. Дружининой [11] но синтетическим маслам. [c.38]

Кроме того, с практической точки зрения данные о количественном содержании различных углеводородных классов имеют весьма большое значение, так как свойства нефтяных продуктов определяются не столько спецификой входящих в них отдельных углеводородов, сколько их групповым составом. Так, например, бензины с высоким содержанием изопара-финовых и ароматических углеводородов обладают высокими антидето-национными свойствами. Моторные масла, богатые нафтенами с длинными боковыми парафиновыми цепями, имеют хорошие вязкостно-температурные свойства или высокий индекс вязкости. [c.24]

Вскоре будет достигнуто значительно лучшее понимание того, какие структурные типы характерны для молекул смазочных масел, потому что в настоящее время в США и в других странах продолжаются энергичные исследования этого вопроса. Возможно, что, когда будет получено достаточное количество данных, можно будет на основании сспоставле-ния вязкости и других физических свойств определить даже число и средний размер алкильных боковых цепей. Как правило, при данном число углеродных атомов в боковых цепях, связанных с кольцом, вязкость тем больше, чем больше число боковых цепей. Руководствуясь этим положением, можно при помощи спектральных методов получить указания о положении алкильных заместителей в молекуле. В течение ближайших 10 лет следует ожидать больших достижений в этой области. [c.274]

Расплавленный парафин можно хлорировать хлором непосредственно или же в растворителе, при этом получаются хлорированные углеводороды, содержащие 28—70% хлора. В зависимости от содержания хлора конспстепция продуктов изменяется от вязких масел до легкоплавких твердых веществ. Плотность и вязкость их повышаются с увеличением содержания хлора. Мягкие парафины или микрокристаллические воски, содержащие разветвленные цепи, склонны давать нестабильные продукты хлорирования. Маслообразные продукты, содержащие 40% хлора, используются как растворители, пластификаторы, а также как присадки к смазочным маслам и краскам, устойчивым к коррозии. Парафины более высокой степени хлорирования — обычно твердые и более стабильные вещества. Они используются для противопожарных покрытий и для защиты от воздействия воды и атмосферных факторов. Хлорированные твердые парафины сравнительно нелетучи, не обладают запахом, безвкусны, не являются раздражителями, нетоксичны и при средней и высокой степени хлорирования (содержании хлора 40—70%) негорючи. [c.58]

Процесс обрыва цепей влияние вязкости и ингибиторов. Кинетика полимеризации, особенно простая зависимость скорости полимеризации от корня квадратного скорости инициирования цепей, указывает на то, что радикалы погибают в результате бимолекулярного взаимодействия между двумя радикалами. Однако вопрос о том, включает ли это взаимодействие реакцию соединения или диснропорционирования [ср. уравнение 6], остается нерешенным, хотя большинство исследователей при рассмотрении кинетики предполагает реакцию соединения радикалов. Вероятно, имеют место оба процесса, причем относительные скорости их зависят от природы мономера и температуры. [c.128]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

При более низких температурах могут идти и полимеризация и деполимеризация, а также в присутствии подходящих инициаторов может происходить перераспределение длин цепей полимеров. Так, например, Месробь-ян и Тобольский [110] нашли, что полистиролы различного молекулярного веса нри растворении в толуоле все дают растворы одинаковой сравнительной вязкости после длительного освещения их (от 100 до 400 час.) при 100°. [c.136]

Цисман [47, 48] указал, что молекулы всех этих веществ состоят из гибких линейных цепочек атомов и что последние сравнительно слабо связаны силами молекулярного сцепления. Этим как раз и объясняется, почему вязкость с температурой изменяется нерезко. Наилучшую вязкостно-температурную характеристику имеют алкилированные силикаты если в молекуле синтетического смазочного масла увеличивается количество разветвленных цепей или циклических групп или если удлиняется боковая ветвь, то это неблагоприятно сказывается па качестве масла. [c.500]

Твердый парафин, используемый для изготовления свечей и покрытия бумаги,— хорошо известный продукт. Он может быть определен как плавкое, органическое термопластичное веш ество, плавяш ееся между 50 и 90° С, обычно прозрачное парафин обладает малой вязкостью в расплавленном виде, неспособен вытягиваться в нити и состоит в основном из алканов с длинной цепью. [c.511]

Однако подход к стеклованию как к релаксационному процессу, являющийся в настоящее время общепринятым, не исключает и термодинамическую трактовку этого явления. Основанием для такой трактовки служит то, что многие признаки перехода полимера в стеклообразное состояние — излом на графике зависимости удельного объема от температуры, скачкообразное изменение теплоемкости— делают этот переход подобным так называемым термодинамическим (фазовым) переходам 2 рода. Поэтому в последнее время получает все большее распространение новая точка зрения на стеклование, сочетающая в себе и кинетический и термодинамический подход. Она состоит в том, что экспериментально наблюдаемое значение Тс является лишь некоторым приближе-нием к температуре истинного фазового перехода Гг, который однако не может быть реализован за реально доступный промежуток времени. Согласно расчету Адама и Гибса, сделанному на молекулярной основе, Г2 лежит примерно на 60° ниже Гс и характеризуется тем, что конфигурационная энтропия цепей равна нулю, т. е. полностью прекращаются поворотные движения в цепях [8]. Этому состоянию соответствует бесконечно большая вязкость полимера, что в ранних работах служило количественным эмпирическим признаком стеклования. [c.43]