Технеций отделение ионитами

Способность технеция эффективно экстрагироваться различными органическими соединениями использована во многих методах его отделения. Технеций извлекается органическими растворителями как в виде технециевой кислоты или ее солей, так и в виде различных комплексных соединений, в которых технеций находится в низших валентных состояниях. В практике аналитической химии чаще всего имеют дело с экстракцией семивалентного технеция в виде ионных ассоциатов, в состав которых входит ион ТсО . По характеру извлечения такие ионные ассоциаты можно подразделить на группы 1 — ассоциаты, содержащие большой органический катион или основание 2 — ассоциаты, содержащие неорганические катионы. [c.59]

Кроме извлечения технеция в виде ионных ассоциатов, в аналитической химии часто используют экстракцию различных комплексных соединений технеция в низших валентных состояниях. Многие из них являются внутрикомплексными соединениями, хорошо растворимыми в неполярных растворителях. Экстракция этих соединений используется в основном при спектрофотометрическом определении технеция и реже для отделения его от примесей. В табл. 17 приведены сведения по экстракции соединений технеция различными органическими растворителями. [c.65]

Для отделения технеция от рения в виде ионов ТсО и ReO используют растворы, содержаш,ие анионы СЮ , NO3, ЗО , S N или их смесь. Технеций и рений можно разделять также и на основе различной сорбции Тс (IV) и Re (VII). [c.76]

Радиоактивный раствор сначала нейтрализуют аммиаком до рН=2—3 для почти полного (90—99%) соосаждения с Ре(ОН)з таких примесей, как церий, иттрий, рутений, технеций, барий, лантан и кобальт и др. Вместе с примесями на этой стадии процесса с гидроокисью железа соосаждается также около 8—9% цезия и рубидия. Основную массу лантаноидов, щелочно-земельных металлов и ЫааиаО выделяют на следующей стадии технологического процесса в результате обработки радиоактивного раствора 50%-ным водным раствором гидроокиси натрия, содержащим соду. В полученном после отделения осадка фильтрате, предварительно подкисленном серной кислотой до концентрации 0,5 моль1л и нагретом до 90° С, растворяют алюмоаммонийные квасцы до тех пор, пока их концентрация не станет равной приблизительно 240 г/л. Затем раствор охлаждают до 4—25° С, кристаллы квасцов отделяют (извлечение цезия составляет 90%) и два-три раза перекристаллизовывают из водного раствора. Полученные таким образом алюмоцезиевые квасцы, содержащие до 15 вес. 7о алюморубидиевых квасцов, растворяют в воде (100 г/л) и через нагретый до 80° С раствор пропускают насыщенный аммиаком воздух до pH = 4,5—7,0. Фильтрат, содержащий после отделения гидроокиси алюминия сульфаты цезия, рубидия и аммония, пропускают [6— 10 мл/(мин см )] через колонку с анионитом (амберлит ША = 4Ю) в гидроксильной форме для удаления сульфат-иона и других анионных примесей. Элюат упаривают почти досуха, обрабатывают соляной кислотой и снова упаривают досуха. [c.322]

Для отделения рбния от технеция предварительно восстапай-ливают Тс( VII) нагреванием в течение 40 мин. в 9 7V НС1 до Тс(1 V), который осаждается также с гидроокисью железа(1И). Рений остается в растворе в виде перренат-иона [901]. [c.180]

При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]

Технеций, по своим химическим свойствам близкий к рений, может быть отделен от молибдена по методу Мелоха и Пресса [37, 47 ]. Аттебери и Бойд [8] предложили метод разделения рения и технеция, основанный на элюировании сульфатом аммония и тиоцианатом аммония. Подробно изучалось также разделение пертехнетата и неррената элюированием перхлоратными растворами [96 ]. Это разделение лучше проводить с использованием смешанных растворителей — нанример, водно-этанольных смесей [85]. В литературе описаны также отделения молибдата от вольфрамата [18, 48] и перманганата [75], не представляющие, однако, большого интереса для аналитика. С.ледует отметить, что в кислой среде (pH < 2) ванадий (V) не поглощается анионитами в С1-форме, в то время как хромат-ионы поглощаются количественно. Это обстоятельство может быть использовано для упрощения определения ванадия в рудах и сталях [117]. [c.353]

Технеций от рения может быть отделен фракционным осаждением приведенными выше ионами. Из аммиачного раствора молибдата ТсОГ MOHieT быть выделен соосаждением с MgNH4P04 и MgHP04- Рутений может быть отделен от технеция (VII) адсорбционным соосаждением с гидроокисью железа. После восстановления технеция до низших степеней окисления концентрированной НС1 он соосаждается с Ре(ОН)з и может быть этим путем отделен от рения. [c.274]

Существует несколько экстракционных методов отделения технеция от рутения с применением различных экстрагентов. Наиболее эффективным является метод разделения, основанный на экстракции технеция в виде пертехнетата трифенилгуанидиния хлорексом (Р, Р -дихлордиэтиловым эфиром) из сернокислых сред [31]. На рис. 26 показано влияние концентрации H2SO4 на извлечение, пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов хлорексом из растворов, содержащих трифенилгуанидинийхлорид. Технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Рутений в виде катионов Ru " и Ru , а также нитрозокомплексов вообще не экстрагируется в этом случае. Методика разделения состоит в следующем. [c.67]

Отделение технеция от продуктов деления урана основано на сорбции пертехнетат-иона из слабокислых, нейтральных и щелочных сред сильноосновными анионитами. Большинство осколочных элементов (Сз , 8г , РЗЭ и т. д.) не поглощаются анионитами. Высокая сорбция наблюдается также из нитратных растворов, содер. жащих до 7,5 N МОд. Это позволило Робертсу, Смиту и Уилрайту [290] разработать метод концентрирования технеция из нейтральных производственных растворов пурекс-процесса. [c.74]

Оксианионы. Некоторые металлы, образующие оксианионы, могут быть связаны в ионную пару путем ассоциации с крупными органическими катионами с образованием в результате этого незаряженной соли, которая может экстрагироваться органическими растворителями. Примером может служить использование реагентов, подобных хлоридам тетрафениларсония и тетрафенилфосфония, для сочетания с РеОГ, Мп07 и другими оксианионами. Этот путь был использован для отделения Ре от Мо [93, 94], причем Ре(УИ) количественно экстрагировался хлороформом из щелочной среды [93]. Технеций этим же методом был выделен из облученных нейтронами МоОз и ОзОв [85]. Экстрагируется также марганец (VII) [95]. Позднее были [c.61]

Для хроматографического отделения технеция от молибдена используют различную сорбцию молибдат- и пертехнетат-ионов из щелочных и кислых растворов. Так, коэффициент распределения иона М0О4" между анионитом дауэкс-1 Х8 и 3 УИ раствором NaOH составляет 12, в то время как коэффициент распределения иона ТсОХ в тех же условиях равен 10 , т. е. на 2 порядка выше [57, 145]. Из солянокислых растворов молибдат-ион сорбируется также значительно слабее, чем пертехнетат-ион. Поэтому молибден легко вымывается растворами щелочей или НС1, в то время как для вымывания сорбированного технеция используют HNO3, перхлора- [c.74]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология