Аминокислоты выделение из хлоргидратов

Хлоргидраты эфиров аминокислот обычно легко кристаллизуются из смеси спирта и эфира. Выделение свободного эфира аминокислоты лучше всего проводить в отсутствие воды. Можно, например, добавить к спиртовому раствору хлоргидрата эфира аминокислоты вычисленное количество алкоголята натрия и отфильтровать выделившийся хлористый натрий [c.357]

Выделение аминокислот в форме [хлоргидрата с последующим отщеплением хлористого водорода сильными органическими основаниями в среде этилового спирта и хлороформа позволяет получить конечный продукт с выходом 60—80% и содержанием в нем хлористого аммония 1—2,5%. [c.148]

В нижеприводимой таблице приведены точки плавления аминокислот, полученных из их хлоргидратов, точки плавления их смешанных проб с соответствующими препаратами другого происхождения, а также указаны производные, через которые характеризовались выделенные аминокислоты. [c.410]

Аминокислоты растворяют в возможно малом количестве воды и к раствору добавляют соляную кислоту (с 10%-ньш избытком), упаривают на водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода, прибавляя под конец небольшое количество воды. Остаток помещают на ночь в эксикатор, где он закристаллизовывается его растворяют в спирте и спиртовый раствор выливают в сухой эфир. На следующий день осадок хлоргидрата хорошо отсасывают, промывают эфиром и высушивают. [c.412]

Разработан простой способ выделения с хорошим выходом свободных аминокислот из их хлоргидратов взаимодействием с окисью этилена. [c.415]

Выделение -аминокислоты (IV) из хлоргидрата [c.473]

G r e e n h a I g h R., В a n n a r d R. A. B., an. J. hem., 39, 1017 (1961) M e у e г s G. Y., M i I 1 e r L. E., Org. Syn., oll. Vol., 4, 39 (1963) описано выделение аминокислоты из хлоргидрата аминокапроновой кислоты на колонке со смолой амберлит IR-4B. [c.70]

Образование амидной связи. Смешанный ангидрид в растворе вступает в реакцию с эфиром -аминокислоты или с эфиром пептида. Можно применять хлоргидрат эфира а-амииокислоты и для выделения амина прибавить моль триэтиламина однако обыч1ю результаты будут лучше, если применять непосредетвеН но само основание. Для завершения реакции раствор можно на гревать 15 мин на паровой бане [42, 40 или выдерживать [c.299]

История вопроса. В 1898 г. Коссель [378] сообщил о выделении основных аминокислот из протаминов и об их разделении. Гистидин осаждался из нейтрального илп слабощелочного гидролизата сулемой и выделялся в виде хлоргидрата. Аргинин осаждался из сильно щелочного раствора гидроокисью бария в присутствии избытка ионов серебра (AgaSOi + AgNOs) и выделялся в виде азотнокислой соли. После удаления гистидина и аргинина лизин осаждался фосфорновольфрамовой кислотой из подкисленного серной кислотой маточного раствора. Лизин выделялся в виде пикрата. [c.13]

Для выделения аминокислот используют различные методические приемы — изоэлектрическое осаждение, выделение в виде солей, сложных эфиров, хлоргидратов, солей сульфокислот, электродиализ, ионофорез. Широкое применение получили методы осаждения аргинина в виде флавианата, глутаминовой кислоты — в виде хлоргидрата, аспарагиновой кислоты — в форме тригидрата медной соли, метионина — в виде ртутного комплекса [116, 494—496]. [c.91]

Наибольшие затруднения представляет синтез дипептидов, содержащих остаток орнитина, так как в данном случае необходимо предварительно защищать 8-аминогруппу этой аминокислоты. Именно поэтому целесообразно рассмотреть в виде примера метод получения а-(/-валил)-/-орнитина (276). Здесь в качестве исходного соединения был взят монохлоргидрат /-орнитина (272). Последний был превращен действием углекислой меди в соответствующую медную комплексную соль, которая была затем проацилирована в присутствии едкого натра хлорангидридом монобензилового эфира угольной кислоты (см. такжеПосле разложения полученной медной комплексной соли 8-карбобензокси-/-орнитина сероводородом был выделен 6-карбобензокси-/-орнитин (486), этерификация которого абсолютным метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода привела к образованию хлоргидрата его метилового эфира (488). С другой стороны, /-валин (27 ) был превращен в карбобензокси-/-валин (485) и далее в соответствующий хлорангидрид (487), который и был сконденсирован с полученным ранее метиловым эфиром (488). В результате этой реакции был выделен метиловый эфир а-(карбо-бензокси-/-валил)-8-карбобензокси-/-орнитина (489), омыленный затем раствором едкого натра до а-(карбобензокси-/-валил)-8-карбобензокси-/-орнитина (490). Его каталитическое гидрирование в присутствии палладия и привело в конечном итоге к образованию -(/-валил)-/-орнитина (276). [c.360]

Дана xe Ia технологического процесса получения -аминокислот из казеина. Приведены условия гидролиза казеина НС и выделении из солянокт)слого гидролизата хлоргидрата гл таминовой к-ты. Опи- [c.426]

Блокирование аминной функции бензильным остатком создает ситуацию, совершенно отличную от той, которая имеет место при введении объемистой тритильной группы. Так, моно-и дибензиламинокислоты исключительно легко образуют соответствующие хлоргидраты. Последние плохо растворимы в холодной воде, что можно использовать для их выделения и очистки в этом отношении моно- и дибензиламинокислоты отличаются от других N-защищенных аминокислот. С другой стороны, указанные хлоргидраты хорошо растворяются в хлороформе [2370]. [c.82]

Эфиры аминокислот в форме соответствующих аммониевых солей не способны вступать в реакцию образования пептидной связи с N-защишенными аминокислотами. Поэтому для синтеза пептидов необходимо использовать эфиры свободных аминокислот. Последние можно получить обработкой соответствующих хлоргидратов водным раствором щелочи и карбоната калия с последующей экстракцией эфиром или этилацетатом [714, 2251]. Эфиры свободных аминокислот получают также добавлением оснований, таких, как триэтиламин или аммиак, к раствору соответствующего хлоргидрата в органическом растворителе, например в хлороформе [95, 1007] или метаноле [478] затем хлористый аммоний осаждают эфиром, а из фильтрата после отгонки растворителя выделяют свободный аминоэфир. Выделение эфира аминокислоты из соответствующего хлоргидрата можно осуществить также действием метилата натрия в метаноле [719, 722, 1625, 2029]. Описан метод выделения аминоэфиров, основанный на обработке их хлоргидратов дициклогексиламином в отсутствие растворителя с последующей отгонкой в вакууме свободного аминоэфира [2496]. Обычно свободные эфиры аминокислот представляют собой крайне неустойчивые соединения. Аминолиз приводит к образованию соответствующих дикетопи- [c.90]

Н, К -карбонилдиимидазол для образования пептидных связей. Быстрота и простота выполнения экспериментальных операций, а также высокие выходы продуктов реакции позволяют считать этот метод конденсации одним из наиболее перспективных в синтезе пептидов. Согласно обычной методике, М-защищенные аминокислоты или пептиды в различных растворителях, например в тетрагидрофуране, диметилформамиде или хлористом метилене, смешивают с эквивалентным количеством Ы, М -карбо-нилдиимидазола. Реакцию проводят при комнатной [1700] или лучше при более низкой температуре [1700, 1701]. Аминокомпонент обычно прибавляют сразу после прекрашения выделения двуокиси углерода или же спустя некоторое время. Реакцию можно проводить со свободными эфирами аминокислот и пептидов или с их хлоргидратами [1700] при условии полного отсутствия влаги во время образования имидазолида. Не следует применять избыток Ы, Ы -карбонилдиимидазола, поскольку он очень легко реагирует с аминокомпонентом с образованием замещенных мочевины (77) [c.165]

Пептидный синтез в этом случае осуществляют следующим образом. Эфир аминокислоты (или его хлоргидрат) растворяют в пиридине и затем добавляют треххлористый фосфор для образования соответствующего фосфоразосоединения. Последнее без выделения вводят в реакцию с N-защищенной аминокислотой и для обеспечения полноты превращения реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре [818, 978] или, чаще, нагревают в течение нескольких часов при 80—100° [815, 849]. По данным Гольдшмидта [814], применение чистого треххлористого фосфора и абсолютное отсутствие влаги являются важными предпосылками для успешного использования этого метода конденсации. Вюнш отмечал (ср. [814]), что образующиеся в процессе реакции фосфины могут вызывать осложнения при последующем каталитическом гидрогенолизе. Ряд исследователей провели сравнение выходов при синтезе пептидов с помощью [c.184]

В связи с возросшим интересом к -аланину В. М. Родионов и Н. Г. Ярцева разрабатывают простой метод синтеза этого соединения [33], заключающийся в присоединении фталимида к эфирам акриловой кислоты в присутствии триметилфениламмония (выход 95%), и предлагают новый метод выделения аминокислот из их хлоргидратов при помощи окиси этилена [34]. Все больше расширяя и углубляя свои исследования, В. М. Родионов в последние годы начинает работу по получению Y-аминоспиртов путем непосредственного гидрирования свободных -аминокислот [35], приступает одновременно к синтезу и выделению диасте-реоизомерных форм -аминокислот следующих двух типов [36, 37] [c.331]

При получении этого соединения Кневенагель применял в качестве конденсирующего средства раствор аммиака в абсолютном спирте. При тщательном изучении этой реакции нами было сделано чрезвычайно интересное наблюдение, которое заключается в том, что наряду с производным коричной кислоты и соответствующей стиролдикарбоновой кислоты при конденсации образуется также значительное количество азотсодержащего вещества и что механизм этой р( акции является, очевидно, гораздо более сложным, чем это предполагал Кнёвенагель. Полученное нами азотсодержащее вещество кристаллизуется из спирта в виде небольших иголочек оно растворяется как в кислотах, так и в углекислых щелочах и плавится довольно резко при 232—234°. В результате ряда опытов нам удалось установить, что это соединение представляет собой хлоргидрат -пиперо-нил-р-аминопропионовой кислоты. Выделенная из хлоргидрата при помощи обычного способа, свободная аминокислота обладает всеми свойствами, описанными уже ранее Познером [2], который получил это соединение другим, гораздо более сложным методом, только точка плавления нашего препарата была несколько ниже (226°), чем точка плавления синтезированной Познером кислоты, которая плавилась согласно его данным при 233° (с разложением). Для того чтобы окончательно установить идентичность или различие этих соединений, мы синтезировали пиперонил-аминопропионовую кислоту по способу Познера, перекристаллизовали ее несколько раз и затем провели сравнение полученного вещества с нашей кислотой. В результате проведенных опытов нами было установлено, что обе кислоты по всем своим свойствам ничем не отличаются одна от другой и являются идентичными. Несколько раз перекристаллизованная кислота Познера плавится так же, как и полученная нами, при 224—225°, и смешанная проба обеих аминокислот не дает понижения температуры плавления. [c.344]

Конденсация и выделение продуктов реакции производятся аналогично вышеописанному способу с бензоилкотарнином. Из 4,8 г бензоилгид-растинина получают 3,2 г (60%) непредельной кислоты (V) и 1,2 г (22%) хлоргидрата -аминокислоты (VI). [c.475]

При продолжении работ в этом направлении нам действительно удалось выделить два диастереоизомера Y-этил- -aминoкaпpилoвoй кислоты и найти способ их разделения. Первый изомер (Ai) имеет т. пл. 199—201° (с разложением) второй изомер (Аг) плавится с разложением при 167°. Изомер Al довольно трудно растворим в воде, хорошо кристаллизуется и быстро выпадает при охлаждении раствора изомер Аг растворим лучше, легко образует пересыщенные растворы и при перекристаллизации выпадает из раствора лишь через несколько часов, а иногда и через сутки, кристаллизуясь с большим количеством растворителя. Это различие в растворимости и скорости кристаллизации было нами использовано при выделении изомеров из смеси продуктов реакции. Для каждого изомера были получены хлоргидрат, N-бензоильное, N-карбэтокси- и N-карбометокси-производное, а также их ам11ды и эфиры. В случае изомера Ai были получены этиловый и ментиловый эфир аминокислоты, а также ментиловый эфир бензоильного производно1 о. Последнее соединение путем дробной кристаллизации из опирта и толуола удалось разделить на два изомера с т. пл. 111—112°, —9,64°, и с т. пл. 82—83°, [а] , = —43°. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология