Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Аксиальное упорядочение

    Отметим, что в изотропных случаях (сплошные линии на-рис. 12.7 и т>1) значительный аксиальный порядок можно индуцировать с помощью электрического поля, особенно когда в системе переход из изотропной в нематическую фазу происходит под действием электрического поля (например, вблизи а = 0,55, 6=0,0, т = 1,1). Ниже мы вернемся к явлению индуцированного полем фазового перехода. Такое индуцированное полем аксиальное упорядочение обусловлено не только наличием в уравнении (12.14) члена с энергией /г, но также благодаря комбинированному действию поля (члены /о и Пх), как показано на рис. 12.7. Однако, для того чтобы показать зависимость аксиального порядка от воздействия комбинированного поля ио+и1 + и2), набор приведенных параметров а, Ь, х не очень подходит, так как оба параметра а м Ъ включают в себя напряженность поля Е. В этом случае более предпочтителен полный набор исходных параметров. [c.445]


    Тогда как в исходно изотропных системах (сплошные линии на рис. 12.7 и т>1) электрическим полем может быть индуцирован значительный аксиальный порядок, в изначально ЖК системах (т<1) аксиальный порядок под воздействием поля лишь слабо возрастает. Следовательно, при увеличении напряженности поля степени аксиального упорядочения изначально изотропных и ЖК образцов приближаются друг к другу. [c.445]

    В заключение можно сказать, при малой напряженности поля существование ЖК фазы способствует значительному увеличению полярной упорядоченности. При более высоких напряженностях поля аксиальное упорядочение, индуцируемое электрическим полем в изначально изотропных образцах, достигает величины аксиального упорядочения изначально ЖК образцов, что, следовательно, снимает требование о наличии ЖК фазы при использовании больших полей. [c.448]

    Модель аксиального анизотропного вращения использована для интерпретации экспериментальных данных по остаточному расщеплению линий ЯМР воды в гидратах слоистых силикатов [597] и упорядоченных образцах лиотропных жидких кристаллов [603]. [c.235]

    Аксиальное выравнивание базисных плоскостей увеличивается при возрастании степени стабилизации волокна и скорости подъема температуры при обработке. Упорядочение структуры в радиальном направлении длн данного типа волокон определяется глубиной стабилизации и скоростью нагревания. Аксиальное и радиальное упорядочение микроструктуры увеличивается с повышением температуры обработки. При полной стабилизации волокна обоих типов имеют предпочтительную ориентацию [c.237]

    При ориентации в полимере возможно также упорядоченное расположение отдельных плоскостей кристаллитов. Ориентацию такого типа называют аксиально-плоскостной или двойной она наблюдается в полимерных пленках и образцах, подвергнутых двухосному растяжению. [c.366]

    В случае анизотропных образцов для нахождения параметра порядка определяются два значения максимального расщепления в спектре ЭПР при параллельном и перпендикулярном по отношению к внешнему магнитному полю направлениях оси ориентации образца, соответствующие 2Лц и 2Л . Если свободнорадикальная молекула ковалентно связана с макромолекулой, ее движение практически всегда анизотропно. Собственное движение метки относительно кинетической единицы главной цепи (сегмента) приводит к частичному усреднению тензоров и А, как и в случае зонда. Количественной мерой усреднения также может быть параметр упорядоченности движения 5. Его величина показывает, в какой мере метка способна отражать движение сегмента. На рис. XI. 18 изображена метка и конус ее движения относительно сегмента цепи. Параметр 5-определяется выражением (XI. 10). Если 5=1 (а = 0), например, в случае жесткой связи метки с сегментом, то при условии аксиальной симметрии тензоров g и А собственное вращение метки вокруг связи, параллельной г, не влияет на форму спектра ЭПР. Изменение формы спектра будет происходить только вследствие движения сегмента цепи. При 5 = 0 (а = 90°), т. е. связка гибкая (достаточно длинная). [c.286]


    Так как нематический жидкий кристалл обычно предполагается аксиально-симметричным, то и вращение зонда относительно его оси симметрии должно быть аксиально-симметричным. Если к тому же предположить, что вращение зонда аксиально-симметрично относительно некоей выделенной молекулярной оси зонда, то, используя модель цилиндрического радикала, изложенную в разделе II.6, можно определить положение этой выделенной оси и ее степень упорядоченности относительно оси жидкого кристалла. Для этой цели рассчитаем параметр (11.88), который в силу (IV. 2) составляет [c.164]

    Разновидностью рентгенограмм являются так называемые текстур- или фазер-диаграммы — изображения дифракционной картины текстуры и аксиальной текстуры. Образование текстуры связано с ориентацией анизотропных молекул или кристаллов под воздействием направленных внешних или внутренних сил. Вследствие упорядоченности структуры неодинаковая интенсивность лучей по разным образующим конусов вызывает неодинаковую степень почернения в различных точках кольца на рентгенограмме. Изменение интенсивности дифракции по кольцу на текстур-диаграмме позволяет судить о распределении кристаллических областей. [c.252]

    Спектры ЭПР большинства таких центров имеют СТС. Хотя в силу локализации неспаренного электрона обычно наблюдается СТС только от ядер атомов, находяш,ихся в а-и -положениях относительно радикального центра, однако в сочетании с частичной упорядоченностью ориентаций радикалов форма спектра настолько усложняется, что качественный анализ спектра становится затруднительным и для интерпретации необходимы детальные численные расчеты. Поэтому мы ограничимся простейшим примером радикалов перекисного типа ROg, снектр ЭПР которых характеризуется заметной аксиальной анизотропией g-фактора и не имеет СТС. [c.163]

    Из литературы, описывающей поляризацию электрическим полем молекул АПиД, следует, что индуцированная полем полярная упорядоченность возрастает при аксиальном упорядочении. В жидких Кристаллах такое аксиальное упорядочение реализуется спонтанно (без поля). Возрастание полярной упорядоченности подтверждается теоретически тем фактом, что значение < os 0>, вычисленное по модели Изинга (предполагая полную аксиальную упорядоченность с <Р2>=1), в пять раз больще, чем в изотропном случае, когда аксиальное упорядочение полностью отсутствует ((Рг) = 0) [10, 13]  [c.441]

    С целью использования аксиальной упорядоченности для увеличения индуцированной электрическим полем поляризации изучены [9, 10, 13, 14] ЖК поляризуемые среды (например, гребнеобразные ЖК полимеры), допированные молекулами АПиД. Исследованы также ЖК гребнеобразные сополимеры. [c.441]

    Параметр порядка Майера — Заупе S описывает зависимость соответствующей напряженности ориентирующего потенциала от степени аксиального порядка микроокружения, который зависит от температуры. Так, например, выше Тпр термические флуктуации настолько велики, что спонтанное аксиальное упорядочение просто отсутствует. Но, если аксиального порядка кет, изучаемая молекула АПиД не испытывает воздействия ориентярующего потенциала, и тогда выше Гпр параметр порядка 5 равен нулю. [c.443]

    Интересно, что при более высоких напряженностях поля (например, при а>0,2 и й>0) индуцированное полем полярное упорядочение увеличивается вследствие индуцированного полем аксиального упорядочения, что более ярко выражено в исходно изотропных, чем в исходно ЖК образцах. Действительно, в изначально изотропной системе (т>1) член <со5 0> меняется сверхпропорционально в зависимости от а (для Ь=0 и 0,1). Это увеличение происходит благодаря появлению аксиального порядка, обусловленного наличием членов 11 и 1 . Однако в изначально ЖК системах (т<1) член <соз 0> меняется субпро-порционально вследствие эффектов насыщения. [c.445]

    Приведенные параметры а, Ь, с (или т) полезны для графического представления и табулирования, но они не подходят для описания полного влияния (посредством [/о+6 4-(/г) по. кри-зующего поля или температуры поляризации на изучаемые системы. Для этой цели необходим полный набор параметров. Ниже даны некоторые результаты вычислений по модели М,ЗВП для следующих значений параметров ю = 7Д, Да = 47А и 7 с = 380 К- Как показали Ван-дер-Ворст п Пайкен [14], на-чительная аксиальная упорядоченность, характеризуюш, яся параметрами <Рг> и <Р4>, может индуцироваться полем з начально изотропных образцах (Тп-1<.Тс). В том случае, если при Тс существует ЖК фаза (Гк 1>-7с), индуцируемая электрическим полем аксиальная упорядоченность довольно мала по срав- [c.447]

    Обобщенная двухступенчатая модель релаксации анизотроп-но-упорядоченной воды успешно использована для интерпретации релаксационных данных на ядрах и О в растворах полимеров и биополимеров [39, 605]. В [603] релаксационные данные на ядрах Н, Ш и Ю анизотропно-упорядоченной воды в упорядоченных бислоях лиотропного жидкого кристалла интерпретируются с помощью другой теории, основанной на модели аксиального анизотропного вращения. Данная теория, первоначальный вариант которой был предложен Д. Восснером [606], позволяет объяснить наличие второго минимума на кривой зависимости Ti x ) для протонов (см. рис. 14.2). Однако, как отмечено в [591], попытка использовать только этот механизм для интерпретации данных по протонной релаксации наталкивается на серьезные затруднения. [c.237]


    Своеобразная структура жидкокристаллич. соед., обеспечивающая сочетание упорядоченности в расположении молекул с их высокой подвижностью, определяет широкие области практич. использования Ж. к. Направление преимуществ. ориентации молекул, характеризуемое аксиальным единичным вектором, или директором, может легко изменяться под воздействием разл. внещ. факторов-т-ры, мех. напряжений, напряженности электрич. и магн. полей. [c.149]

    В агрегатах цепных молекул фигурируют самые разные степени упорядоченности, начиная с истинного кристалла, обладающего аксиальной текстурой, и кончая аморфным полимером, В котором цепные молекулы разупорядочены. Строгая теория [c.279]

    Сила стремится сместить цепи аксиально в кристаллической решетке блоков. Несмотря на более плотную и упорядоченную упаковку цепей в кристаллической решетке в сравнении с упаковкой соседних микрофибрилл, сопротивление аксиальному смещению должно быть много меньшим вследствие меньшего значения О в сравнении с Но довольно жесткая аксиальная упаковка блоков внутри каждой микрофибриллы и плотная поперечная упаковка микрофибрилл делают любую деформацию при аксиальном смещении зависимой от смещения всех блоков внутри той же самой микрофибриллы. При этом кооперативном действии сопротивление цепей в кристаллических блоках любому аксиальному смещению возрастает настолько, что становится существенно большим, чем сопротивление сдвиговому смещению соседних микрофибрилл, которые находятся в кристаллографическом контакте друг с другом. Следовательно, сдвиговое смещение цепей в кристаллических блоках по крайней мере на один или два порядка меньше, чем смещение соседних микро( )ибрилл. Если смещение последних достигает 100 нм, то у первых оно составляет от 1 до 10 нм. [c.219]


Смотреть страницы где упоминается термин Аксиальное упорядочение: [c.439]    [c.441]    [c.442]    [c.446]    [c.450]    [c.76]    [c.493]    [c.247]    [c.178]    [c.431]    [c.447]    [c.448]   
Жидкокристаллические полимеры с боковыми мезогенными группами (1992) -- [ c.441 , c.443 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аксиальные 2р-МО



© 2025 chem21.info Реклама на сайте