Азосоединения также Азосочетание

Факторы, влияющие на сочетание. Так как скорость азосочетания пропорциональна концентрации реагентов, то важно поддерживать как можно более высокие концентрации. Поэтому в промышленной практике часто предпочитают, чтобы в начале реакции только одна, а не обе составляющие находились в тонко дисперсном состоянии. Оптимальные условия сочетания благоприятствуют также разложению диазосоединения, вследствие чего происходит конкуренция между образованием азосоединения и другими, нежелательными, превращениями. Поэтому необходимо тщательно подбирать концентрацию водородных ионов и температуру, чтобы свести до. миниму.ма образование побочных продуктов, которые часто заметно влияют на свойства готового азокрасителя. Прн сочетании в щелочной среде температура обычно поддерживается ниже 15 С, а в кислой среде она в некоторых случаях. может быть значительно выше, особенно когда азосоставляющая малорастворима. [c.110]

При синтезе бис-азосоединений в результате присутствия примесей в компонентах азосочетания возможно образование изомеров основного продукта, т. е. соединений того же состава, но с различным положением заместителей в бензольных ядрах. Известно, что изомеры образуют с одним и тем же элементом комплексы, различные по спектрофотометрическим, а следовательно, и по аналитическим характеристикам [741]. Поэтому возникает необходимость оценивать количество изомеров. Присутствие изомеров в смеси не может быть установлено практически никакими другими методами, кроме электрофоретического или хроматографического анализа. С применением метода электрофореза изучена возможность разделения изомеров соединений и соединений, близких по структуре, но с различными заместителями, а также смесей моно- и бис-азосоединений. Изучена электрофоретическая подвижность как индивидуальных соединений, так и их смесей. Подвижность бис-азосоединений сопоставлена с подвижностью моноазосоединений, полученных из аналогичных аминов. [c.104]

Продукты реакции азосочетания используют также для получения о- и и-аминофенолов и соответствующих фенилендиаминов восстановительным расщеплением связи Ы = М в азосоединениях действием дихлорида олова или гидросульфита натрия, например [c.444]

ТРОПАЦЙН, см. Противопаркинсонические средства. ТРОПЕОЛЙНЫ, моноазокрасители, применяемые в качестве хим. индикаторов. Получаются диазотированием сульфани-ловой к-ты и послед, азосочетанием продукта с резорцином (Т. 0 ф-ла I), дифениламином (Т. 00 П) или ос-нафтолом (Т. ООО Ш). Хим. св-ва Т. аналогичны св-вам др. азокрасителей (см. также Азосоединения). [c.14]

Эта реакция является типичной реакцией азосочетания и может быть широко использована. Если сочетание проводить в сильнокислой среде, то непосредственно образуется азосоединение. В уксуснокислом растворе образуется диазоаминосоединение, которое при нагревании в солянокислом растворе перегруппировывается в аминоазосоединение. Кроме азосочетания с солями диазония, на которое способны амино- и оксипиридины со свободными положениями 3 и 5, следует отметить также, что замещенные 3- и 5-аминопири-дины, например 2-хлор-5-аминопиридин, 2-алкокси-5-аминопиридин, 2-ал-кокси-З-аминопиридин и 2-ацетиламино-5-аминопиридин, содержащие ароматическую аминогруппу, способны диазотироваться и после этого вступать, в реакцию сочетания. [c.431]

Реакции азосочетакия. Известны также реакции диазосоединений, не сопровождаемые выделением азота. Практически наиболее важной реакцией этого типа является азосочетание в результате этой реакции образуются азосоединения. [c.245]

Действие активных диазосоединений на углеводороды с сопряженными двойными связями, как ароматического ряда-, с симметрично расположенными алкильными группами (мезитилен), так и жирного ряда (бутадиен и его гомологи), а также на несимметричные диарилэтилены, приводит к образованию азосоединений. Реакция эта предложена для количественного определения некоторых диолефинов Сочетание углеводородов может рассматриваться как дополнительное доказательство того, что образование азосоединения идет без промежуточного взаимодействия с ауксохромом — роль ауксохрома сводится к созданию достаточной плотности электронов у определенных атомов углерода. Фенолят-ион поэтому должен быть значительно реакционнее свободного фенола в реакции азосочетания. [c.488]

Азосочетание 1,2-5,6-дибензантрацена с хлористым ге-нитрофенил-диазонием, так же как и в случае других канцерогенных углеводородов, приводит к азосоединению Аналогично им 1,2-5,6-дибензантрацен образует продукт присоединения и с дезоксихолевой кислотой Описаны также некоторые гидроксильные производные 1,2- [c.322]

Как видно, для синтеза изомера сульфарсазена необходимо было получить не описанное в литературе исходное вещество— 4-амино-4 -нитро-3-арсоно-1, Г-азобензол (VII). Оно было получено путем азосочетания диазотированиого п-т -троанилина с м-метансульфокислотой о-аминофениларсоно-вой кислоты, также не описанной в литературе. Поставленные нами многочисленные опыты по синтезу последней показали, что в химически чистом состоянии ее можно получить лишь в результате действия формалина на спиртовой раствор о-ами-кофениларсоновой кислоты и последующего взаимодействия полученного продукта с бисульфитом натрия (см. экспериментальную часть). Дальнейшие исследования показали, что указанная со-кислота обладает малой активностью при азосочетании разложение обычных солей диазония из п-нитроанилина происходит раньше, чем наступает сочетание. Лишь применение стойкого борфторида диазония дало нам возможность получить азосоединение (VI). [c.229]

Многие исследователи изучали влияние тепла и других факторов на скорость фотохимической реакции разложения диазосоединений. Зейеветц и Мунье [52] исследовали зависимость светочувствительности ди азосоединений от температуры и величины pH раствора и показали, что в интервале 35—100° С чувствительность диазосоединений к ультрафиолетовым лучам лишь незначительно возрастает с повышением температуры. Что касается влияния pH раствора, то при значениях pH < 7 диазосоединения обладают мак-симальной чувствительностью во-к свету и в то же время они термически относительно стой- ки. Наоборот, при значенйях, pH > 7 стойкость диазосоединений к нагреванию заметно снижается, тогда как устойчивость к свету возрастает (рис. 5), причем течение реакции в щелочной среде осложняется возможностью параллельной реакции азосочетания диазосоединения с продуктами фотолиза. Эти свойства свидетельствуют, что чувствительной к свету формой ди азосоединения является катион диазония. Последнее находит свое подтверждение и в том, что только в немногих случаях облучение неактивных щелочных солей диазония приводит к появлению активной формы, а также в результатах опытов Шмидта и Майера (стр. 27) [26]. [c.25]

Интересно отметить, что Уотерс , обсуждая механизм реакций между непредельными соединениями и ароматическими диазосоединениями, допускает существенную неточность, приписывая Меервейну взгляды, согласно которым эта реакция является процессом полярного азосочетания с последующим выделением азота азогруппы. Такое объяснение реакции было предложено позже Меервейна индийскими химиками Дингра и Матхуром для арилирования мезаконовой кислоты, а также Бруннером и Кустачером2 для арилирования стирола. Эти авторы полагают, что молекулы непредельного соединения реагируют с ионной формой ароматического диазосоединения, а далее, принимая во внимание известные работы по азосочетанию алифатических непредельных oeдинeний2 -2 , допускают, что образовавшееся азосоединение под влиянием двугалоидной меди выделяет элементарный азот азогруппы [c.295]

В других классах красителей неоценимым методом для достижения глубоких тонов и высокой светостойкости выкрасок является обработка металлами соответственно замещенных азосоединений. В последние годы значительно возрос интерес к компонентам азоидного крашения, имеющих комплексообразующие группировки. Исследования проводились по двум направлениям. В первом были сделаны попытки использовать в качестве азосоставляющих уже готовые металлические комплексы азосоединений. Первоначально были предложены металлические комплексы простых азопроизводных о-аминофенолы— -резорцин [2,33]. Например,применялись медные комплексы 4-хлор-2-аминофенол— -резорцин, которые проявлялись солями диазония с образованием желтовато-коричневых оттенков. Исследованы другие варианты, которые включали использование продуктов азосочетания гетероциклические амины— -резорцин [234], например медные комплексы соединения 7-амино-5-хлорбензимидазол —> резорцин, дающие с солями диазония коричневые и черные цвета. Медные. комплексы продуктов о-аминофенолы— 2,4-диоксибензофенон также образуют с солью диазония коричневые оттенки [235]. Этот метод пока находит ограниченное применение, вероятно, из-за того, что используемые азосоставляющие имеют слишком низкую субстантивность по сравнению с требуемой в азоидном крашении. [c.1938]

По аналогии с реакцией катиона диазония с гидроксилом, приводящей к образованию диазотата, можно допустить, что при обработке солей диазония жирными или ароматическими спиртами в щелочной среде образуются диазоэфиры. Так, при взаимодействии п-бромфенилдиазония с /г-нитрофенолятом получается вместо азосоединения не очень устойчивый продукт бледно-красного цвета. Димрот [148] приписал полученным соединениям строение диазоэфира, основываясь на том факте, что водный раствор соли диазония и л-нитрофенолята калия обладал значительно меньшей электропроводностью, чем та, которой должна обладать смесь присутствующих здесь ионов. Одновременно Димрот отмечал, что диазоэфиры при взаимодействии с активными азосоставляющими ведут себя как диазосоединения и образуют азосоединение из л-бромдиазобен-зола и этой азосоставляющей. При нагревании диазоэфира до 80° С он также перегруппировывается в настоящее азосоединение. Подобные реакции дали повод Димроту считать диазоэфиры промежуточной стадией в реакции азосочетания. [c.40]

Изучение азосочетания, протекающего при введении солей различных элементов, показало, что в отсутствие этих солей второе азосочетание или совсем не протекает или протекает в меньшей степени. Выход бис-азосоединений увеличивается в присутствии солей одно- и двухвалентных элементов, а также солей Ьа и иОг (рис. 18—20). В работах [748—750] изучение процесса азосочетания проводили при 10-кратном избытке солей элементов по отношению к азосоставляющей (щелочных — 1000-кратном). [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология