Анилин и треххлористый фосфор

Анилин, обработанный треххлористым фосфором. . .................. [c.315]

Серную кислоту вводят в реакционную массу в количестве от 5 до 30% веса амина, соляную кислоту в еще большем количестве. Иногда алкилирование -ведут в присутствии небольшого количества (0,8—0,9% веса амина) треххлористого фосфора. Соляную кислоту обычно вводят не в свободном состоянии, а в форме соли соответствующего амина. Например, для получения диэтиланилина нагревают в автоклаве смесь солянокислого анилина (анилиновой соли) и этилового -спирта до 180—200° С. [c.128]

Этот процесс ведут в автоклаве под давлением 10—11 ат. На крышке автоклава установлена колонка,, в верхней части которой имеется специальный вентиль. В автоклав загружают анилин, добавляют треххлористый фосфор, постепенно повышают температуру до 300—320° С и дают длительную выдержку. Аммиак, образующийся при этой реакции, поступает в колонку и непрерывно выпускается через вентиль. По мере прохождения реакции количество образующегося аммиака уменьшается и давление в автоклаве падает. Реакционную массу охлаждают, обрабатывают раствором щелочи и продувкой паром удаляют остатки ам.миака. Водный щелочной слой отделяют, а сырой дифениламин передают на разгонку. Сначала отгоняют анилин, не вошедший в реакцию, затем смесь анилина и дифениламина и, наконец, чистый дифениламин. [c.132]

З-нафтойной кислоты и анилина. В аппарат загружают предварительно тщательно высушенные хлорбензол, р-оксинафтойную кислоту и анилин. Реакционную массу начинают нагревать и под ее слой постепенно добавляют треххлористый фосфор, смешанный с хлорбензолом. Затем нагревают массу до температуры, близкой к температуре кипения хлорбензола, и размешивают до прекращения выделения хлористого водорода. В этом процессе реакционная среда весьма агрессивна, поэтому ацилирование ведут в эмалированном аппарате с мешалкой, защищенной текстолитом или свинцом. Выделяющийся хлористый водород поступает в ловушки, где поглощается водой. Затем реакционную массу обрабатывают содой, отгоняют с водяным паром хлорбензол, а выпавший в осадок азотол А отфильтровывают, промывают и сушат. [c.143]

Азотол А получается ацилированием анилина -оксинафтойной кислотой в среде хлорбензола. Реакция протекает в присутствии треххлористого фосфора, под действием которого сначала образуется промежуточное соединение—хлорангидрид -оксинафтойной кислоты [c.529]

Три-(фениламид) фосфористой кислоты получают конденсацией анилина с треххлористым фосфором в присутствии триэтиламина [c.92]

Разнообразные способы замыкания цикла. Найдено [209], что 4-амино-6-окси-2-метил-5-фенилуреидопиримидин может быть превращен в 8-анилино-6-окси-2-метилпурин (LX) действием треххлористого фосфора в толуоле [c.181]

З-Фенил-р-анилинопропионовая кислота превращается в соответствующий лактам при кипячении с треххлористым фосфором [41]. Особенно интересно то, что циклизация происходит, несмотря на возлюжность отщепления анилина от аминокислоты. [c.81]

Чаще всего амины и аминосульфокислоты арилируют анилином и л-толуидином. Последние берут в большом избытке 6—10 моль на 1 моль арилируемого амина. В качестве кислотного агента берут либо солянокислую соль амина, либо бисульфит натрия. Рекомендуют также треххлористый фосфор, бензол- и л-толуолсульфо-кислоты, сульфаниловую кислоту и некоторые другие кислые агенты [c.87]

Циклизация р-аминокислот с применением таких агентов, как хлористый ацетил, треххлористый фосфор и хлористый тионил, была осуществлена в отдельных случаях. Так, р-бензиламино-р-фенил-а,а-диметилпропионовая (VIII) [2] и р-фенил-р-анилин-пропионовая (IX) кислоты [4] были превращены в р-лактамы при действии на них соответственно хлористого ацегила и трех хлористого фосфора. [c.508]

Выбор наиболее подходящего из этих реагентов зависит от различных обстоятельств, причем надо принимать во внимание образующийся неорганический побочный продукт и способ его отделения от получаемого хлорангидрида. Из треххлористого фосфора получается фосфористая кислота из пятихлористого фосфора — хлорокись фосфора из хлористого тионила — сернистый газ и из хлористого сульфурила — серная кислота. Наиболее энергично действует пятихлористый фосфор, применение которого поэтому ограничено только теми реакциями, где требуется сильное воздействие. Почти универсален хлористый тионил SO I2. Его преимущество перед пятихлористым фосфором заключается в том, что в реакциях с его применением в качестве побочного продукта, кроме НС1, получается только SO2. Находящиеся в продаже препараты в настоящее время обычно очень чисты наблюдающиеся случайно загрязнения состоят из хлорного олова (удаляется перегонкой с хинолипом), серного ангидрида (удаляется перегонкой с диметил анилином) и хлорокиси фосфора (в тех случаях, когда хлористый тионил получается из P lg и SO2). [c.114]

Интересен метод алкилирования аминов спиртом в присутствии треххлористого фосфора, который при взаимодействии со спиртом, очевидно, превращается в смесь фосфористой кислоты и хлористого водорода. При достаточно высокой температуре относительно большая скорость реакции позволяет провести алкилирование непрерывным методом. Моно- и диэтиланилин вырабатываются этим методом пропусканием спиртового раствора анилина, содержащего РС1з в количестве 0,3% от анилина, через систему из трех последовательно соединенных автоклавов при температуре, которая повышается от 200° в первом, до 300° в последнем автоклаве. Давление в системе 90—95 ат. При применении на 1 моль анилина 1,3 моля этилового спирта образующаяся смесь аминов содержит около 20% анилинэ, 65% моноэтиланилина и 15% диэтиланилина. Если количество диэтиланилина, который образуется при производстве моноэтиланилина, больше требующегося, то возможно возвращение диэтиланилина в процесс вместо части спирта. Состав смеси аминов при этом остается без изменения, что указывает на равновесность реакции алкилирования, т. е. на возможность превращения как вторичного амина в третичный, так и третичного (при взаимодействии с первичным амином) во вторичный. [c.529]

Этиланилин 6H5NH 2H5 идиэти л анилин СбНоЫ(С2Н5)2 готовятся подобно метилированным аминам, но с применением этилового спирта. Чаще практикуется метод с использованием не серной, а соляной кислоты при этом синтез ведется в автоклаве, внутренняя поверхность которого (вкладыш, крышка) покрыта кислотоупорной эмалью. Применяется также метод этилирования спиртом в присутствии небольшого количества треххлористого фосфора э. [c.551]

САЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА (о-оксибензойная кислота, о-карбоксифенол) С НдОз, мол. в, 138,12—бесцветные кристаллы, летучие с парами воды т. пл. 159° т. кип. 211°/20 дш т. возг. 76° 1,443 константы диссоциации в воде 0,8-10 (0°), 1,06-10 (25°), 1,13-10" (50°). Растворимость С. к. в воде (г/л) 0,8 (0°) 1,8 (20°) 8,2 (60°). Эфиры С. к. получают нагреванием ее со спиртами (фенолами) в условиях азеотропной отгонки воды. С. к. взаимодействует с анилином в присутствии треххлористого фосфора с образованием салицилаиилида [c.367]

Фосфоразосоединения (114) были впервые получены из анилина и треххлористого фосфора. Изучение строения этих соединений привело к выводу, что они обычно существуют в бимолекулярном состоянии (115) [817, 8491 [c.184]

Агрессивность химических веществ, применяемых для получения азотола А, можно уменьшить путем удаления из них влаги. Так, например, хорошо высушенные хлорбензол и анилин исключают образование агрессивной среды при конденсации. Точно так же треххлористый фосфор при отсутствии воды слабо реагирует с черными металлами. Нужно следить за тем, чтобы бетаоксинафтойная кислота содержала в высушенном виде не более О.ОБ о влап, . При таких условиях можно вместо эмалированных конденсаторов применять обычные чугунные аппараты. В практике производства был случай, когда чугунный эмалированный конденсатор, потеряв значительную часть эмалевого покрытия (на 60% поверхности), работал удовлетворительно в течение 1,5 года. Однако надо учитывать и тот факт, что при нарушении технологического режима (плохом высушивании веществ) коррозия идет чрезвычайно быстро. Этому способствует в значительно мере высокая температура и перемешивание среды, в результате чего возможна сквозная коррозия стенки аппарата. [c.134]

Фенилирование анилина. В автоклав с установленной на крышке аппарата колонкой для отвода аммиака загружают анилин и нагревают его. Затем в автоклав засасывают вакуумом небольшое количество треххлористого фосфора и постепенно нагревают реакционную массу до заданной температуры. Давление в автоклаве при этом повышается. Образующийся при реакции аммиак отводится из автоклава по находящейся в колонке трубе через хаподильник в поглотители. Вместе с аммиаком отводится и образующийся в небольших количествах, при разложении треххлористого фосфора, хлористый аммоний, который, проходя по стальной трубе, взаимодействует с железом при этом образуется хлористое железо [c.440]

Этот процесс ведут в автоклаве поддавлением 10—И кгс/см . На крышке автоклава установлена колонка, в верхней части которой имеется специальный вентиль. В автоклав загружают анилин, добавляют треххлористый фосфор, постепенно повышают температуру до 300— 320° С и дают длительную выдержку. Образующийся аммиак поступает в колонку и непрерывно выпускается через вентиль. По мере прохождения реакции количество образующегося аммиака уменьшается [c.111]

Диметиланилин (бесцветное масло, т. пл. 2,5°, т. кип. 192°) — один из наиболее распространенных продуктов. Его получают с 95% выходом при шестичасовом нагревании анилина (100 вес. частей), метанола (ПО) и серной кислоты (10) при температуре порядка 200°.Так как при этом образуется активный метилирующий агент — диметилсульфат, то в качестве побочного продукта образуется дихметиловый эфир, что ведет к резкому увеличению давления. Поэтому применяют автоклавы из литой стали. Необходимо пользоваться чисты.м безводным анилином и свободным от ацетона метанолом. В конце реакции спускают избыточное давление, пропуская пары через конденсатор для рециркуляции метанола. После реакции массу подщелачивают и продукт отгоняют с паром. Масло отделяют и очищают фракционной перегонкой. Диметиланилин может быть получен также с 99,5—99,7% выходом при нагревании анилина и метанола (1 2,5 молей) с треххлористым фосфором (0,9% от веса смеси) при 270—280° и 70—ПО атмосферах давления. Монометилирование длится 7 часов. После охлаждения до 180° и отгонки метанола и воды добавляют еще некоторое количество треххлорисгого фосфора и метанола и смесь нагревают 3 часа при 250—260° и 70—90 атмосферах давления. Интересен метод производства диметнл-о-толуидина (V т. кип. 184,8°) пропусканием меси о-толуидина и диметилового эфира над алюминиевым катализатором. Выход превышает 90%. [c.122]

Моноэтиланилин (бесцветное масло, т. кип. 204°) в отличие от метиланилинов является более важным промежуточным продуктом, чем диэтиланилин. Он получается при реакции между солянокислым анилином и небольшим избытком этанола под давлением и при температуре 180° или при катализируемом треххлористым фосфором взаимодействии анилина с этанолом. [c.122]

Синтез грис-(арилоксиэтил) фосфитов осуществлен реакцией -арилоксиэтанолов с треххлористым фосфором с использованием в качестве акцепторов хлористого водорода третичных аминов — пиридина или диметил-анилина [И, 14—16] [c.139]

Хлорангидриды получались действием треххлористого фосфора на ГЛИКО.ЛИ, обычно в растворе сухого эфира в присутствии пиридина (Ф. Ф. Милобендзский) или диметиланилипа (А. Е. Арбузов, К. В. Нико-поров). Поело окончания реакции солянокислый анилин отфильтровывался [c.342]

Азотол А получается посредством нагревания -оксинаф-тойной кислоты с анилином в органическом растворителе (в толуоле или хлорбензоле) в присутствии треххлористого фосфора [c.198]

При взаимодействии анилина с треххлористым фосфором первоначально образуются фосфазосоединение СдНдЙ=Р—ЫНС Нд и хлоргидрат анилина . Относительное значение обоих этих веществ как катализаторов араминирования с РС1д не установлено. [c.467]

Вероятно, в реакции алкилирования участвуют все продукты разложения треххлористого фосфора. Реакция алкилирования аминов при температуре 270—280° и давлении до 70—110 ат заканчивается за 3 часа. Таким образом, из анилина и 2,5 моля метилового спирта с добавлением 0,9% РС1ц получают смесь аминов, содержаш,ую 79—90% диметиланилина, которую для полного превращения в диметиланилин повторно алкилируют с добавлением 0,8% РОц и 10-кратного от теории избытка метанола . [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология