Анилин солянокислый, реакция с хлористым

Реакция образования диазоаминобензола в отличие от собственно реакции азосочетания обратима, поэтому диазоаминобензол удается изомеризовать в и-аминоазобензол (т. е. нормальный продукт сочетания анилина с хлористым фенилдиазонием). Перегруппировка катализируется кислотами ее осуществляют путем нагревания диазоаминобензола в растворе анилина до 30— 45° С в присутствии солянокислого анилина (катализатором является сопряженная кислота анилина СвНаМНз) [c.138]

Так, например, азотнокислая, углекислая, сернокислая соли меди, окись и закись меди практически не обладают каталитической активностью, но если в реакционную массу, первичного ароматического амина с указанным соединением меди ввести солянокислый анилин, хлористый аммоний или поваренную соль, то происходит образование ацетиленида меди, а затем весьма энергично начинается реакция амина с ацетиленом. [c.196]

Действие азотистой кислоты на первичные амины. — Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой только отчасти сходно с поведением алифатических аминов. В то время кан первичные алкиламины при действии азотистой кислоты в солянокислом растворе дают спирт и азот, гидрохлорид анилина в контролируемых условиях реакции (низкая температура, избыток кислоты) превращает ся в кристаллическую соль — хлористый фенилдиазоний [c.245]

Реакции с анилином. Анилин реагирует со стиролом в присутствии солянокислого и бромистоводородного анилина или хлористого кадмия [52]. Если смесь нагревают в течение 6 час., то [c.181]

Второй моль анилина нужен для связывания выделяющегося хлористого водорода осадок солянокислого анилина полностью выпадает в первые же минуты реакции. [c.325]

Контрольные опыты, в которых проводилась реакция между анилином и хлористым водородом в диэтиловом эфире, показали, что кристаллизация солянокислого анилина не сопровождается свечением. [c.227]

В литературе описано несколько способов получения ани-лида дихлоруксусной кислоты, однако по разным причинам они малоприемлемы. Реакция ацилирования анилина ди-хлорацетилцианидом сопровождается выделением сильно ядовитого цианистого водорода [1]. При взаимодействии анилина с дихлоруксусной кислотой в присутствии хлорокиси [2] или пятиокиси фосфора [3] продукт получается загрязненным и требуется дополнительная очистка, снижающая его выход (менее 50%). Способ получения дихлорацетанилида из дихлорацетилхлорида в бензольном растворе предусматривает введение избыточного количества анилина для связывания хлористого водорода, выделяющегося в процессе реакции [4]. Образующийся при этом солянокислый анилин загрязняет основной продукт и снижает его выход. [c.103]

Синтез Рима. Представляет интерес реакция на которую указывает Рим ее можно рассматривать как вариант синтеза Дёбнера—Миллера. Солянокислый анилин и ацетон нагревают в течение 3 дней в присутствии (или в отсутствие) пятихлористого фосфора или хлористого алюминия. В результате этой реакции выделяется метан и образуется 2,4-диметилхинолин [49]. На основании результатов, полученных Кнёвенагелем [50] при исследовании анилов-кетонов, был предложен возможный механизм процесса [50]. Было найдено, что 2,4-дизамещенные хинолина образуются с отличными выходами при нагревании анилов ацетона, ацетофенона или метилэтилкетона с соляной кислотой при 180—200°. Процесс может быть представлен следующей схемой [c.14]

При взаимодействии двух первичных аминов получаются вторичные амины с выделением аммиака. Для выяснения, какая из обеих аминогрупп сохраняет связь с углеродом в настоящей работе, был применен тяжелый изотоп азота N . Ниже сообщаются данные, полученные при изучении реакций образования фенил-а-нафтнламипа, дифениламина, бензанилида и бенз-а-нафталида. В реакциях с участием бензамида места отрыва аминогрупп можно было предвидеть на основании его химических свойств. Мы считали нужным подтвердить это прямым опытом. Исходными веществами служили анилин и а-нафтиламин или их солянокислые соли и бензамид. Содержание избыточного определялось как в исходном бензамиде и анилине, так и в образующихся нри реакции хлористом аммонии и продуктах арилирования. [c.318]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Как видно из приведенных реакций-, при диазотировании солянокислого анилина получается соль простейшего диазония — хлористый фенилдиазоний.Иногла соли диазония называют диазосоединениями, полученными из того или иного первичного амина. Например, хлористый фенилдиазоний можно назвать диазосоединс-нием из анилина. [c.395]

В качестве затравки к растворителю прибавляют 1 г солянокислого триэтиламина. (Иногда соль третичного амина выпадает в виде желатинообразной массы, что затрудняет фильтрование чтобы избежать этого, до начала реакции к растворителю добавляют соль третичного амина. Окончание реакции определяют, отбирая пробу реакционной смеси, фильтруя и прибавляя к фильтрату анилин. Реакция окончена, если не образуется осадка солянокислого анилина.) Пускают мешалку и через холодильник быстро прибавляют 179 г (1,9 моля) хлористого пропионила (т. кип. 79—80°). К перемешииаемому раствору прибавляют по каплям 202 г (2,0 моля) триэтиламина (т. кип. 88°) через капельную-воронку с такой скоростью, чтобы поддерживать кипение. На прибавление триэтиламина уходит около часа в течение этого времени выделяется кремовый осадок солянокислого триэтиламина. [c.441]

Получение двойной хлорцннковой соли хлорисюго фенилдиазония. В фарфоровый стакан емкостью 6 л, снабженный мешалкой, вносят 1 л соляной кислоты уд. в. 1,18 и 400 мл воды и затем прибавляют 300 г анилина. Суспензию солянокислого анилина при перемешивании охлаждают до 2° прибавлением 600 г измельченного льда. При этой температуре медленно приливают раствор нитрита натрия (220 г в 250 мл воды), избыток нитрита натрия проверяют на йодкрахмальной бумажке. Во время диазотирования постепенно прибавляют еще 600 г измельченного льда с таким расчетом, чтобы температура не превышала 5 Охлажденный раствор соли фенилдиазония быстро отфильтропывают от незначительного осадка и снова по.мещают в тот же сосуд. Одновременно растворяют 280 г хлористого цинка в 120 мл разбавленной соляной кислоты (1 1), смешивают с 400 г льда и медленно приливают к энергично перемешиваемому раствору соли диазония. Выпадает розовый осадок двойной хлорцинковой соли хлористого фенилдиазония. Для того чтобы реакция прошла полностью, перемешивание продолжают еще в течение 30 минут. Осадок отфильтровывают, тщательно отжимают, промывают двумя порциями сухого ацетона (см. примечание 1) по 250 мл и сушат на воздухе при температуре около 20°. [c.41]

Изопрен является продуктом дегидратации либо 3-окси-2-метилбутена-1, пли изопропепилметилкарбинола, либо диметилвипилкарбипола, называемого изопреновым спиртом. В первом случае отщепление воды происходит и процессе перегонки с безводным хлористым цинком, бисульфатом натрия или калия [2861, 2862], солянокислым анилином [2863, 2864], бепзолсуль-фокислотой [2864] и щавелевой кислотой [2861, 2862]. Реакция эта протекает с большим выходом в газовой фазе на окиси алюминия при температуре 290—300° [2865, 2866]. Изопреновый спирт можно легко дегидратировать нагреванием его до кипения с небольшим количеством гидробромида анилина и следами безводного бромистого водорода [2867]. [c.550]

Действие азотной кислоты на некоторые азосоединения было рассмотрено выше. Менее общий характер имеет разложение азосоединений хлористым водородом. Например, при кипячении азобензола с соляной кислотой образуется смесь бензидниа, анилина и хлоранилина. Такая же реакция происходит и в случае некоторых производных азобензола Некоторые а.миноазо-соединения также разлагаются при нагревании с дымящей соляной кислотой Интересно отметить, что при действии хлористого алюминия и бензола на солянокислый азобензол обра- [c.462]

Условия проведения конденсации также весьма разнообразны. Например, циклогексанон с анилином конденсируют в солянокислой среде в автоклаве при 125°. Большинство же процессов конденсации проводят при атмосферном давлении и температуре до 100 в Стеклянной аппаратуре. Конденсацию, протекающую в присутствии хлористого алюминия, и конденсацию с отщеплением воды в присутствии хлористого цинка или серной кислоты следует вести в безводной среде реагенты должны быть сухими. Для хлористого алюминия это особенно важно, так как самое небольшое количество воды в продукте значительно снижает выход или совсем приостанавливает реакцию. Это также очень важно в отношении конденсации в среде органического растворителя (см. получение окситетра-гидронафтохинолина, стр. 126). Органические растворители и реагенты сушат обычно над свежепрокаленным хлористым кальцием, сульфатом натрия, твердым едким натром и др. и затем перегоняют. [c.116]

Для приготовления 0,1 и. раствора хлористого фенилдиазония 100 мл титрованного 0,2 н. раствора солянокислого анилина переносят в мерную колбу емкостью 200 мл, охлаждают до 0° и к охлажденному раствору прибавляют из бюретки при перемешивании 20,1 мл 1 н. раствора NaN02, выдерживают на льду 30 мин, затем проверяют присутствие азотистой кислоты по иодкрахмальной бумажке. Проба должна показывать слабую реакцию на азотистую кислоту. Полученный раствор хлористого фенилдиазония доводят ледяной дистиллированной водой до 200 мл и сохраняют раствор на льду, защитив от прямых солнечных лучей. Для проведения анализа следует применять свежеприготовленный раствор хлористого фенилдиазония, так как титр его устойчив в течение 4 ч. Поправочный коэффициент хлористого фенилдиазония, приготовленного таким образом, соответственно равен поправочному коэффициенту исходного 0,2 н. раствора солянокислого анилина. [c.221]

В сосуде для встряхивания растворяют 7 г бензофенонанила в 50 мл бензола, обрабатывают раствор сухим хлористым водородом, причем выпадает желтая солянокислая соль, вытесняют хлористый водород сероводородом и взбалтывают в течение 6 дней под давлением аппарата Киппа. Полученный темносиний раствор отфильтровывают в токе углекислоты от выпавшего солянокислого анилина и не вошедшего в реакцию, солянокислого бензофенонанила бензол выпаривают в токе углекислоты и остаток фракционируют. При 176—178° при 18 мм перегоняется 3 г тиобензофенона в виде темносинего масла, застывающего при охлаждении и плавящегося под действием тепла руки (см. также статью Гаттермана и Шульце [913]). [c.328]

Описан случай устранения метильной группы из метоксигрухшы, связанно с ароматическим радикалом, нагреванием вещества в течение нескольких минут с хлористым тионилом Имеются предложения при.менять для данной цели галоидоводородные соли аминов В частности, для деметнлирования эфиров фенолов рекомендуется нагревать 1 моль эфира с 2—3 моля.ми солянокислого анилина (или его гомолога) до сплавления (160—230°). Реакция заканчивается за /2—1 час. Горячий сплав выливают в концентрированную соляную кислоту. Течение реакции очень сложно. [c.561]

Приготовление 0,Ш раствора хлористого (jj е н и л д и- i 3 о н И Я. J00 мл титрованного 0.2N раствора солянокислого анилина переносят в мерную колбу емкостью 200 мл и охлаждают до О Л К охлажденному раствору приливают из бюретки при перемешивании 20,1 мл 1ЛГ раствора NaNO, и выдерживают его во лыу 30 мин., после чего проверяют наличие азотистой кислоты по иодкрахмальной бумаге. Проба должна показать слабую реакцию на азотистую кислоту. [c.171]

Этиловый эфир -[3- 2-кар6этоксииндолил) -пропионовой кислоты . К раствору хлористого фенилдиазония, приготовленному из 4,30 г (1/30 моля) солянокислого анилина в 16 мл воды, 3,7 мл соляной кислоты (d=l,19) и 2,30 г (1/30 моля) нитрита натрия в 6 мл воды, при < 0° прибавляют 5,2 г (1/30 моля) 2-карбэтоксицик-лопентанона и при энергичном перемешивании по каплям вводят раствор 2,0 г (1/20 хмоля) едкого натра в 20 мл воды. Реакционная смесь сначала желтеет, а затем окрашивается в буровато-красный цвет, и на дне собирается жидкий продукт реакции. Через 3 часа, когда среда становится нейтральной на лакмус и не удается уже обнаружить свободного диазосоединения (проба с fi-нафтолом), маслянистый осадок отделяют при помощи делительной воронки и промывают водой. При стоянии он постепенно превращается в кристаллическое состояние. Выход фенилгидразона кислого эфира а-кетоадипиновой кислоты 7,9 г (85%). 2 г полученного фенилгидразона растворяют в 12 мл спиртового раствора серной кислоты (на 6 мл концентрированной серной кислоты берут 90 мл абсолютного спирта) и кипятят в течение 17 час. Реакционную масс выливают на лед, выкристаллизовавшийся продукт реакции отделяют, промывают водой и сушат. Получают 2,07 г этилового эфира 3-[3-(2-карбэтоксииндолил)]-пропионовой кислоты, который после перекристаллизации из 50%-ного спирта имеет темп, пл. 95°. [c.55]

Фрисуэлл и Грин [12] отвергли это предположение и пришли к заключению, что при реакции происходит вначале расщепление триазена на диазосоединение и амин, а затем сочетание их в аминоазосоединение. Они показали, что превращение диазоаминобензола в аминоазобензол наблюдается также без присутствия амина и солянокислого анилина. Действие разбавленной соляной кислоты или хлористого кальция в спиртовом растворе приводит также к удовлетворительному выходу аминоазобензола. [c.99]

В основу определения положена реакция образования пропиониланилида. Взятый в избытке анилин растворяют в бензоле, а затем в раствор вводят хлористый пропионил. Образовавшийся осадок пропиониланилида растворяют в разбавленной соляной кислоте. Не вступивший в реакцию анилин также переходит в водный слой в виде солянокислой соли. Отделив водный слой от бензольного, определяют в нем титрованием раствором нитрита натрия остаточный анилин. [c.238]

При нагревании смеси солянокислого анилина-N с а-нафтиламином Бродский, Геллер и Шейнфайн [795] получили фенил-а-нафтил-амин, содержащий весь N , введенный в систему с анилином. Из меченого бензамида и солянокислого анилина или солянокислого а-нафтиламина образуется фенилбензамид или а-нафтилбензамид, не содержащие избытка N . В работе обращено внимание на то, что в состав вторичного амина входит азот более основного амина, а азот менее основного — переходит в хлористый аммоний. Эти данные объяснены протеканием реакции по схеме нуклеофильного замещения [c.593]

Получение двухлористой трифенилсурьмы [148]. Твердый хлористый фенилдиазоний (иа 22 г солянокислого анилина [163]) встряхивают со смесью 30 г порошка сурьмы и 10 г мела в 100 мл ацетона. Сразу начинается энергичная реакция, продолжающаяся при охлаждении смеси водой со льдом. После завершения реакции 2-часовым нагреванием с обратным холодильником реакционную смесь охлаждают, жидкость отфильтровывают, осадок промывают большим количеством ацетона. Соединенные ацетоновые растворы испаряют досуха, остаток экстрагируют петролейным эфиром (т. кип. 40—60° С). Получают [c.159]

Литийорганические соединения и а-алкилгидроксиламин [86—89]. Эфирный раствор литийорганического соединения (концентрации от 0,4 до 1 N) помещают в колбу (обратный холодильник, капельная воронка и мешалка с ртутным затвором), охлаждают до —10 или —15° Си постепенно по каплям прибавляют эфирный раствор а-алкилгидроксиламина. В ме( тах падения капли появляется белый осадок, который быстро растворяется. Алкил-гидроксиламин прибавляют до тех пор, пока реакционная смесь не перестанет давать реакцию с кетоном Михлера на присутствие металлоорганического соединения. Это обычно отвечает соотношению 1 моль а-алкилгидроксиламина на 2 моля металлоорганпческого соединения. Реакция протекаем довольно быстро. Реакционную смесь, представляющую собой темно-коричневый раствор с маслянистым слоем на дне, разлагают 15%-ным раствором соляной кислоты (слабое разогревание), кислый слой отделяют, выпаривают на водяной бане, подщелачивают и перегоняют с паром в соляную кислоту. Полученный солянокислый раствор вновь выпаривают досуха, остаток обрабатывают н-бутиловым спиртом при 60—70° С и отфильтровывают от небольших количеств хлористого аммония. Фильтрат выпаривают на водяной бане. Солянокислую (иногда бромистоводородную) соль амина очищают растворением в к-бутиловом спирте и осаждением эфиром. По этому методу из 50 мл эфирного раствора фениллития (0,96 N) и 1,35 г а-бензилгидроксиламина выделяют 1,01 г солянокислого анилина (выход 71,3%) и из 1,92 г а-метилгидроксиламина в 40 мл сухого эфира и 92 мл эфирного раствора фениллития (0,102 моля) получают и выделяют по указанному выше методу 3,03 г солянокислого анилина. Выход 63,2%. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология