Высокополимерные соединения определение молекулярных весов

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

Наиболее сложным, но зато и самым надежным представляется метод исследования высокополимерных соединений с помощью ультрацентрифуги (Свед-берг). Этот метод получил название седиментационного метода определения молекулярного веса. [c.367]

Результаты непосредственных определений молекулярного веса характеризуют каучук как высокополимерное соединение, и это находится в хорошем согласии с представлением о линейкам строении его. Однако, касаясь данных о молекулярном весе каучука, нес бходимо иметь в виду ряд особенностей как общего, так и методического характера. [c.99]

Для высокополимерных соединений типа целлюлозы и каучука последнее из указанных условий считается почти доказанным, тогда как второе вызывает сильные разногласия [2]. Штаудингер считает, что при концентрациях, ниже порога гелеобразования>, каучук, например, находится в растворе в виде отдельных молекул, движущихся в среде растворителя совершенно свободно. Концентрация, ниже которой такой раствор-золь уподобляется по своим свойствам истинному раствору, зависит от степени полимеризации высокомолекулярного соединения, нри пороге гелеобразования> по Штаудингеру [1] равна 1,3. Отсюда высшая концентрация раствора, допустимая при определении молекулярного веса для каучуков обычной степени полимеризации (70 000), равна 0,25%. [c.420]

Все это заставляет с большой осторожностью относиться к применению закона вязкости для определения молекулярного веса высокополимерных веществ. Штаудингер считал величину Км, получаемую на основании непосредственного измерения молекулярного веса для низших членов полимер-гомологического ряда по обычным способам, справедливой и для высших членов этого ряда. Это предположение может быть доказано только путем определения М для высокополимерных соединений каким-либо другим способом и сравнением полученных величин с данными вискозиметрии. [c.421]

Уравнение (212) используют для вычисления среднего молекулярного веса высокополимерных соединений на основе данных вискозиметрических измерений (гл. VII, 103). Методика определения вязкости растворов ВМС и золей та же, что для обычных жидкостей и растворов низкомолекулярных веществ. [c.384]

Бактериальные ДНК — это высокополимерные соединения, состоящие из большого числа нуклеотидов — полинуклеотиды с молекулярным весом около 4 млн. Молекула ДНК представляет собой цепь нуклеотидов, где расположение их имеет определенную последовательность. В последовательности расположения азотистых оснований закодирована генетическая информация каждого вида. Нарушение этой последовательности возможно при естественных мутациях или же под влиянием мутагенных факторов. При этом микроорганизм приобретает или утрачивает какое-либо свойство. У него наследственно изменяются признаки, т. е. появляется новая форма микроорганизма. У всех микроорганизмов — прокариотов и эукариотов — носителями генетической информации являются нуклеиновые кислоты — ДНК и РНК. Лишь некоторые вирусы представляют собой исключение у них ДНК отсутствует, а наследственная информация записана или отражена только в РНК. [c.28]

Молекулярный вес высокополимерных соединений может быть определен или химическими методами (если в исследуемом соединении только на концах молекул имеются функциональные группы), или физическими методами. [c.38]

Благодаря усовершенствованию Сведбергом скоростной ультрацентрифуги стало возможным получать точные данные относительно степени неоднородности растворенных веществ с большим молекулярным весом. Оказалось, что большинство белков либо монодисперсны, либо же состоят из небольшого числа компонентов. Однако продукты распада белков и все органические высокополимерные соединения полидисперсны. Метод скорости седиментации с применением скоростной ультрацентрифуги представляет, повидимому, наилучший способ разделения различных по размерам классов молекул и определения степени полидисперсности. В результате взаимодействия между сильно удлиненными полимерными молекулами и переплетения длинных молекул скорость оседания при высоких концентрациях мало зависит от молекулярного веса. Однако при соответствующей экстраполяции к нулевой концентрации можно получить данные относительно фактора формы или конфигурации молекул в растворе. Этим путем может быть также показано наличие двойного максимума или гель-фракции и определено ее относительное количество. [c.529]

Разработан новый метод определения молекулярных весов высокомолекулярных соединений. Вследствие коллоидного характера этих веществ или их производных в растворенном состоянии измерение вязкости оказалось наиболее подходящим приемом определения молекулярных весов многих природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Химическим определением характера концевых групп высокополимерных молекул полиоксимети-лена установлено, что эти молекулы построены таким же образом, как и молекулы низкомолекулярных соединений с преобладанием в молекуле цепей, т. е. молекулы имеют нитеобразную форму. Это было применено к изучению многих синтетических высоко полимер ных веществ и послужило основанием для определения структуры природных высокомолекулярных веществ. На основании крио ско пи ческих и осмотических определений молекулярного веса, а также гидрсгенизации и получения производных или переосаждения высокомолекулярных молекул было сделано заключение, что частицы полимеров не большие мицеллы, а молекулы в смысле классической органической химии. Дальнейшее исследование полимерных соединений направляется на выяснение 1) элементарных частиц (мономерных молекул), образующих полимер, 2) типа связи и 3) размера, а также формы частиц. [c.654]

Для определения молекулярного веса высокополимерных соединений с большим молекулярным весом применяют ультрацентрифуги, делающие от 20 ООО до 150 ООО об1мин. При таких скоростях развивается центробежная сила, превосходящая силу тяжести от 15 ООО до 900 ООО раз. Под влиянием такой силы молекулы с большим весом осаждаются быстрее. По скорости оседания судят о величине молекулярного веса исследуемого высокомолекулярного соединения. [c.31]

Определение молекулярного веса является одним из основных способов иоследования высокополимерных соединений. Как известно, полимеры представляют собой смеси полимергомоло-гов с различной степенью полимеризации, поэтому понятие о молекулярном весе полимеров отличается от этого понятия для низкомолекулярных веществ. Молекулярный вес полимера является средней величиной молекулярных весов макромолекул различной длины (т. е. различной степени полимеризации), составляющих массу полимера. Эта средняя величина может изменяться в зависимости от способа получения данного полимера, определяющего степень полидисперсности последнего, т. е. его неоднородность по молекулярному весу. Однако независимо от способа получения полимер не является беспорядочной смесью молекул разной длины. В полимере наблюдается определенное распределение макромолекул по длине цепей, которое обнаруживается при фракционировании полимера. [c.27]

Более поздние попытки оценить молекулярный вес этого карбонила при помощи различных методов [70а] также потерпели неудачу. По-видимому, он существует в виде тетрамера или, возможно, еще более высокополимерного соединения. Спустя некоторое время Гибер и Беккер [706] сообщили, что, согласно результатам определения молекулярного веса при использовании пентакарбонила железа в качестве растворителя, тетракарбонил железа является тримером. [c.26]

Некоторые физические свойства зависят от степени полимеризации, т. е. от величины молекулы химические свойства также зависят от типа насыщения концов цепи. По. Щтаудингеру, степень полимеризации каучука может достигать 1840, целлюлозы — 750. Молекулярный вес хлопковой целлюлозы может достигать 480 ООО, а древесной — около 240 ООО. Однако в большинстве случаев высокополимерные соединения представляют смесь полимергомологов с различной величиной молекулы. При некоторых условиях образования полимеров кривая распределения молекулярных величин в смеси обладает отчетливо выраженным максимумом, в других случаях различные степени полимеризации представлены почти равномерно. Отсюда следует, что при высокой степени полимеризации величина молекулы является неопределенной, так что предположение, что полимер представляет собой насыщенный осколок конфигурации кристаллического одномерного характера, вполне допустимо. Естественно, что при такого рода обозначении необходимо учитывать различия между определениями, даваемыми для молекулярных и кристаллических объединений, а также принимать во внимание тот факт, что предлагаемые, определения не всегда соответствуют общепринятым в химии. [c.223]