Каучук свойств от степени полимеризации

ЗАВИСИМОСТЬ ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НАТУРАЛЬНОГО КАУЧУКА ОТ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ (ПО ШТАУДИНГЕРУ [c.212]

Коллоидные системы по своим свойствам приближаются к обычным молекулярным растворам, получаемым при растворении высокомолекулярных веществ. К последним относятся белки, каучук, различные синтетические продукты полимеризации и поликонденсации. В растворах таких веществ достигается молекулярная степень дисперсности, однако сами молекулы настолько велики, что их растворы обладают рядом свойств лиофобных коллоидов. Эти растворы называют иногда лиофильными коллоидами благодаря их большей устойчивости по сравнению с лиофобными коллоидами, что свидетельствует о большем сродстве указанных веществ к растворителю. [c.8]

Изменение физических свойств каучука и колебание физических констант, характеризующих эти свойства, являются следствием неоднородности каучуков по степени полимеризации, легкой подверженности окислению и различным структурным изменениям, а также способности некоторых каучуков кристаллизоваться. Таким образом, физические свойства каучука зависят от условий его получения и предшествующего хранения поэтому физические константы, приводимые разными авторами, часто значительно отличаются друг от друга. [c.88]

Для высокополимерных соединений типа целлюлозы и каучука последнее из указанных условий считается почти доказанным, тогда как второе вызывает сильные разногласия [2]. Штаудингер считает, что при концентрациях, ниже порога гелеобразования>, каучук, например, находится в растворе в виде отдельных молекул, движущихся в среде растворителя совершенно свободно. Концентрация, ниже которой такой раствор-золь уподобляется по своим свойствам истинному раствору, зависит от степени полимеризации высокомолекулярного соединения, нри пороге гелеобразования> по Штаудингеру [1] равна 1,3. Отсюда высшая концентрация раствора, допустимая при определении молекулярного веса для каучуков обычной степени полимеризации (70 000), равна 0,25%. [c.420]

В развитии производства дивинил-стирольных каучуков характерны два направления первое—ведущее к получению жестких каучуков высокой степени полимеризации, требующих перед использованием применения термоокислительной пластикации (каучуки типа буна S-3), и второе—ведущее к получению мягких каучуков низкой степени полимеризации, которые после коагуляции обладают достаточной пластичностью, так что их можно сразу же обрабатывать (каучуки типа GRS и СКС-ЗОАРК). Термоокислительная деструкция дивинил-стирольного каучука типа буна S-3 способствует получению вулканизатов с лучшими физико-механическими свойствами вследствие того, что деструкции подвергаются прежде всего наибольшие молекулы. Термическая деструкция, однако, мало выгодна вследствие большого количества потребляемой энергии и рабочей силы. [c.443]

Прочие факторы. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера и катализатора в растворе и температуре процесса. Температура и концентрация мономера в растворе влияют также на молекулярную массу получаемого полимера с понижением температуры реакции и повышением концентрации мономера молекулярная масса каучука повышается. Степень конверсии мономера не оказывает заметного влияния на свойства СКИ-3. [c.156]

Различия свойств продуктов полимеризации связывались Штаудингером со степенью полимеризации и концевыми группами в цепях молекул, которые определяют реакционную способность нитевидных молекул. Образование продуктов с различными степенями полимеризации можно объяснить тем, что завершение процесса наступает раньше при применении катализаторов или нагревания, чем при полимеризации на холоду [74]. С другой стороны, зависимость свойств продуктов полимеризации от степени полимеризации показана Катцем [41] и Во. Оствальдом [71] при объяснении причин, почему у латекса и сырого каучука внутренняя часть частиц менее твердая, чем наружная. Различия они приписали разным степеням полимеризации углеводородов. Чем выше степень полимеризации вещества, тем больше вещество твердеет и тем слабее проявляются свойства, характеризующие жидкое состояние. Наоборот, чем меньше вещество полимеризовано, тем слабее проявляются свойства, характерные для твердого состояния, и тем сильнее выражены свойства, характерные для жидкостей. [c.653]

Поливинилацетат представляет собой прозрачный, бесцветный, без запаха материал, по свойствам занимающий среднее место между смолами и каучуками. Как и для всех высокополимерных веществ, физико-химические и механические свойства его в значительной степени зависят от степени полимеризации. Молекулярный вес полимеров, применяемых в промышленности, находится в пределах от 10 000 до 100 000. Температура размягчения их равна 40—50° С. Высокополимерные продукты при 50—100° С становятся каучукоподобными, а при отрицательных температурах — твердыми, но достаточно эластичными. [c.160]

Гуттаперча по своему составу и химическому поведению тождественна каучуку. Аналогично последнему она дает при озонировании только левулиновый альдегид. Однако ее физические свойства сильно отличаются. Молекулярный вес, определенный осмотическим и вискозиметрическим методами, равен 40 ООО—50 ООО таким образом, степень полимеризации равна 600—700. [c.937]

Это автоокисление, несомненно, представляет собой цепную реакцию точно так же, как и автоокисление простых олефинов. Наблюдается индукционный период, как правило, очень продолжительный (несколько лет) у сырого природного каучука, но значительно короче у каучука, очищенного обработкой растворителями, удаляющими некоторые природные ингибиторы (об антиокислителях, применяемых в технике, см. ниже). Первичным продуктом реакции является перекись, которую можно открыть при помощи йодистого калия. По-видимому, атакуются СНа-группы, активированные соседством двойней связи. Первоначально образуется группа > СНООН, превращающаяся далее в > СНОН и > СО одновременно происходит в значительной степени разрыв макромолекул, чем и объясняется уменьшение степени полимеризации и наблюдаемое изменение физических свойств. [c.942]

Поливинилацетат представляет собой прозрачную, бесцветную, без запаха и вкуса массу, которая по своим физикомеханическим свойствам занимает промежуточное положение между смолой и каучуком. Как и для всех высокополимерных веществ, свойства поливинилацетата в значительной степени зависят от степени полимеризации. Молекулярный вес поли-применяемого в промышленности, находится в предела 3( 000—100000, температура размягчения такого полимера лежит выше 40°. Низшие полимеры легко расплавляются, а при температурах ниже 0° становятся хрупкими. Высокополимерные продукты при 50—100° приобретают каучукоподобные свойства, а при низких температурах они тверды и тягучи. Все полимеры светоустойчивы и не желтеют даже при температуре 100°. [c.343]

Штаудингер обратил особенное внимание на то, что с увеличением степени полимеризации вещество образует растворы очень высокой вязкости. Очевидно, что появление эластичности, уменьшение растворимости и появление способности набухать можно было объяснить только увеличением молекулярного веса. Штаудингер пришел к выводу, что такие органические, естественные коллоиды, как каучук, целлюлоза, коллаген и др., представляют собой продукты высокой степени полимеризации, и основной величиной, определяющей свойства этих веществ, является большой молекулярный вес их или, что то же, большая [c.254]

Так, при получении каучука методом эмульсионной полимеризации автоматическое регулирование степени превращения мономеров в полимер обусловливает высокие технологические и физико-механические свойства полимера. [c.396]

Кумароно-инденовые смолы имеют высокую диэлектрическую постоянную (3,5) и по диэлектрическим свойствам близки к каучуку или шеллаку (диэлектрическая постоянная шеллака 3,1). Они светостойки, но под действием света желтеют при старении. Вязкость растворов кумароно-инденовых смол при равных концентрациях выше, чем других смол, например канифоли или ее эфиров. Хрупкость смолы, по Штаудингеру, зависит от длины цепи чем выше степень (полимеризации, тем меньше хрупкость. [c.254]

Средний молекулярный вес каучука находится в пределах от 60 ООО до 350 ООО, что отвечает степени полимеризации (числу мономерных единиц в молекуле) от 1000 до 5000. Пространственное расположение в полимерной молекуле имеет решающее значение для физических свойств материала. Так, все или почти все олефиновые связи в каучуке имеют 1(мс-конфигурацию. [c.577]

Подбор пластификатора имеет определяющее значение для свойств получаемого каучука. Помимо трикрезилфосфата можно применять дибутил фталат, диэтилфталат, трибутилфосфат и т. п. Павлович [16] показал, что дозировка пластификаторов для получения материалов с широким диапазоном эластических свойств зависит от степени полимеризации хлористого винила. [c.352]

Цифровые индексы при наименовании буна показывают степень полимеризации. Каучук-буна с цифровыми индексами более пластичен и легче в переработке, чем буна с буквенными индексами, хотя последний обладает лучшими физическими свойствами. Для облегчения переработки буквенного буна-каучука в него добавляют мягчители или расщепляют его в автоклаве с доступом воздуха. [c.286]

Как уже говорилось выше, с ростом степени полимеризации п изменяются физико-механические свойства полимера, в частности его растворимость. Пользуясь тем свойством, что с ростом размеров молекул полимеров способность их растворяться в соответствующих растворителях снижается, были разработаны методы разделения полимера на фракции, отличающиеся друг от друга молекулярными весами. С помощью этих методов удалось выяснить, что большинство полимеров, например, целлюлоза, каучук, полихлорвинил и т. п., представляет собой некоторую смесь молекул одинакового химического состава, но несколько разных размеров, т. е. с разной степенью полимеризации. [c.11]

Получение комплексного катализатора является одной из важнейших стадий технологического процесса производства каучука, в значительной степени определяющей скорость процесса полимеризации и свойства продукта. Существуют различные способы контроля приготовления катализатора по составу его твердой или жидкой частей, по электрохимическим или магнитным параметрам. В настоящее время разработаны автоматические методы и аппаратура, обеспечивающие получение высокоактивного и однородного по свойствам катализатора с заданным соотношением компонентов. [c.220]

Лучшие технологические свойства имеют мягкие каучуки и каучуки низкотемпературной полимеризации. Мягкие каучуки подвергают пластикации в значительно меньшей степени и не во всех случаях. [c.361]

В зависимости от того, насколько интенсивно взаимодействие между звеньями соседних цепных молекул или соседними звеньями одной цепи, макромолекулы будут или легко изменять свою форму или деформироваться только под воздействием больших внешних сил. В первом случае полимер будет эластичным. Такие полимеры, как, например, каучуки (полиизопрен, полихлоро-прен, полинзобутилен, полиуретановые и полисилоксановые каучуки), проявляющие при нормальных условиях высокую эластичность, объединяются общим названием эластомеры. Если же деформация цепных молекул при нормальных условиях затруднена, то такие полимеры находятся обычно в застеклованном или кристаллическом состоянии и проявляют высокоэластические свойства только при достаточно высоких температурах. Однако во всех случаях высокоэластические свойства проявляются лишь у полимеров с достаточно большой степенью полимеризации. [c.56]

Считают, что фотополимеризация начинается у стенок Ноли-меры по своим свойствам во многих отношениях аналогичны продуктам термической полимеризации, хотя растворимость не всегда оказывается одинаковой. Разница сказывается также иа степени полимеризации, которая у фотополимеров большей частьк> (но не всегда) бывает сравнительно невысокой. При этом, повидимому, играет роль присутствие Ог во всяком случае опыты доказывают, что как каучук и балата, так и полистирол легко де-структируются под ди к твисд света, если самым тщательным образом не удалена примесь Ог. [c.59]

Свойства полимеров изобутилена. Низкополимерные продукты — масла ог маловязких до сиропообразных. С повышением степени полимеризации происходит постепенное уплотнение материала. При молекулярном вссс порядка 50 ООО (определенном по Штаудингеру) появляются каучукоподобные свойства. С увеличением молекулярного веса растет эластичность и отчетливо выявляются упругие свойства. Это тем более интересно, что полиизобутилены являются практически насыщенными углеводородами, т. е. не могут вулканизоваться подобно каучуку. [c.102]

Полимеризационный метод синтеза силоксановых каучуков обладает преимуществами в сравнении с поликонденсационным способом благодаря возможности использования в процессе циклосилоксанов высокой степени чистоты, а также легкости регулирования молекулярного веса эластомера. Эти факторы обеспечивают в конечном счете получение каучуков с воспроизводимыми свойствами. Важным фактором является также и то, что циклосилоксаны представляют собой нейт ральрые, очищенные от примесей продукты они легко транспортируются, хранение их в обычных условиях не вызывает никаких затруднений. Осуществление процессов полимеризации, в отличие, например, от поликонденсации хлоролигомеров, не требует коррозионностойкого оборудования. Для производства силоксановых каучуков используют процессы полимеризации циклосилоксанов под влиянием как кислых, так и основных катализаторов (см. гл. 2). [c.90]

Таким образом, учитывая, что растрескивание резин происходит в условиях непрерывной диффузии озона и миграции антиозонанта, можно принять, что антиозонанты реагируют по крайней мере по трем направлениям непосредственно с озоном с озонидами каучука и с полимерными пероксидами с образующимися вторичными продуктами. При этом получаются полимерные соединения и происходит сшивание деструктированных при озонировании макромолекул [34]. По первому направлению может реагировать антиозонант, мигрировавший на поверхность и растворившийся в поверхностном слое эластомера, по второму и третьему — антиозонант, поступающий в поверхностные слои резины из ее объема. Защитная способность антиозонанта зависит также от его физических свойств — растворимости в каучуке и коэффициента диффузии. Обе эти характеристики довольно существенно различаются для полярных и неполярных каучуков. Так, для БНК растворимость антиозонанта 4010NA составляет 22 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, а для НК она в 10 раз меньше, тогда как коэффициент диффузии, наоборот, в НК больше, чем в БНК, примерно в 140 раз. Именно с этими различиями связывается меньшая эффективность антиозонанта в БНК, поскольку его миграция к поверхности происходит значительно медленнее, чем в НК. При большей подвижности молекул антиозонанта быстрее восполняется его расход в областях полимера, активно взаимодействующих с озоном. Действительно, прививка к полимеру антиозонанта типа П-ФДА приводит к потере его активности [76] активность N-изопропилиденанилина (ацетонанила) уменьшается с возрастанием степени полимеризации [71] активность в ряду производных П-ФДА, различающихся разветвленностью заместителей и их молекулярной массой, по-видимому, также согласуется с их способностью к диффузии [77]. [c.33]

Между рассмотренными выше группами находятся полимеры, обладающие каучукоподобной эластичностью и пластичностью (волокнообразующие соединения обладают пластическими свойствами и частично перерабатываются аналогично пластическим массам (см. производные целлюлозы). Следует ваовь указать на связь между молекулярным весом или степенью полимеризации и физическими свойствами высокомолекулярных соединений, приведенных во второй и третьей строках табл. 57. Для нолиизобутилена соответствующие данные приведены в табл. 21 (см. стр. 72), для полистирола— в табл. 63 и для натурального каучука — в табл. 64. [c.211]

В процессе полимеризации бутадиен превращается полимер, обладающий присущими каучуку физико-механическими и технологическими свойствами, которые будут описаны ниже. По окончании полимеризации полученный блок полимера, весом в несколько сот килограммов, разрезают на части. Разрезан-ныйj полимер поступает на обработку в вакуум-мешалки, где при нагревании и непрерывном его перемешивании (под вакуумом) происходит удаление газообразных примесей, присутствие которых при дальнейшей обработке каучука нежелательно. Кроме того, при такой обработке полимера обеспечивается однородность различных по степени полимеризации блоков, что является очень важным при переработке каучука в резиновые изделия. В процессе обработки полимера в вакуум-ме-шалке в него вводят противостаритель—неозон Д в количестве [c.16]

Высокая вязкость затрудняет проведение полимеризации в массе полярных мономеров, таких, как акрилонитрил, винилхлорид и др. Эти полимеры технологически целесообразнее получать в дисперсных средах. То же самое можно сказать о получении многих синтетичеЪких каучуков. В связи с тем что свойства получаемых продуктов в сильной степени зависят от температурного режима процесса, целесообразно осуществлять процесс в дисперсной фазе при достаточном теплоотводе. Полимеризация в эмульсиях является основным способом производства полиизопрена, полибутадиена, полихлоропрена и некоторых других. Бутадиеновый каучук ранее получали полимеризацией в массе (в присутствии натрия). Более экономичными оказались методы радикальной полимеризации в эмульсиях и ионной полимеризации в растворе. [c.288]

Ударопрочный полистирол получают совмещением (блок-сопо-лимернзацией) полистирола с синтетическими каучуками или прививкой к каучукам. Оба метода повышают ударную прочность при сохранении определенной жесткости материала и без заметного снижения температуры размягчения. Блок-сополимеризация — это один из методов получения сополимеров, приводящий к изменению степени полимеризации. Макромолекулы блок-сополимера представляют собой длинные участки (блоки) из звеньев одного мономера (или сополимера), которые чередуются с блоками звеньев другого мономера. Получаемые таким образом сополимеры, состоящие из разнородных рядов, не обязательно равных, сочетают свойства участвующих в реакции полимеров и мономеров. Совмещение можно осуществить простым смешением суспензионного полистирола с каучуками в смесителях Бенбери и экструзионных машинах. Гомогенная масса получается в смесителе при температуре 180— 190°С в течение 10 мин и экструдируется при температуре 180— 230°С. [c.113]

Степень превращения мономеров, или глубина полимеризации, оказывает решающее влияние на свойства получаемых полимеров. Обычно вначале образуется довольно мягкий (пластичный) полимер. Уменьшение концентрации реагентов, увеличение концентрации остающихся примесей и разветвление или сшивание (которое происходит на более поздних стадиях реакции, когда большая часть регулятора израсходована) приводят к тому, что при более высоких степенях превращения образуются более жесткие каучуки. ел4тельно проводить полимеризацию нацело, так, чтобы не требовалось вовсе выделения непрореагировавших мономеров. Однако практически установлено, что наиболее рационально реакцию полимеризации проводить до определенной глубины—не выше 60—70%, а остающиеся непрореагировавшими 30—40% мономеров регенерировать и возвращать для повторного использования в цикле производства. [c.380]

Совместная полимеризация стирола и дивинила при высокой температуре. Совместной полимеризацией дивинила со стиролом в эмульсии получают дивинилстирольные каучуки. Большое значение имеют также синтетические дивинилстирольные латексы, успешно заменяющие во многих случаях натуральные. Полимеризацию ведут при 50—60° С в течение 15—30 н (в зависимости от свойств компонентов реакционной смеси), не доводя ее до конца, во избежание получения жесткого, почти не поддающегося обработке полимера. Обычная степень полимеризации 60—70%. Из полученного латекса незаполимеризованные дивинил и стирол удаляют отгонкой с острым паром при пониженном давлении. Чтобы предотвратить дальнейшую полимеризацию при отгонке незаполи-меризованных мономеров и придать каучуку стойкость к действию окислителей, в латекс вводят неозон D в виде суспензии в растворе эмульгатора. Каучук из латекса выделяют коагуляцией электролитами. [c.66]

Некоторые физические свойства зависят от степени полимеризации, т. е. от величины молекулы химические свойства также зависят от типа насыщения концов цепи. По. Щтаудингеру, степень полимеризации каучука может достигать 1840, целлюлозы — 750. Молекулярный вес хлопковой целлюлозы может достигать 480 ООО, а древесной — около 240 ООО. Однако в большинстве случаев высокополимерные соединения представляют смесь полимергомологов с различной величиной молекулы. При некоторых условиях образования полимеров кривая распределения молекулярных величин в смеси обладает отчетливо выраженным максимумом, в других случаях различные степени полимеризации представлены почти равномерно. Отсюда следует, что при высокой степени полимеризации величина молекулы является неопределенной, так что предположение, что полимер представляет собой насыщенный осколок конфигурации кристаллического одномерного характера, вполне допустимо. Естественно, что при такого рода обозначении необходимо учитывать различия между определениями, даваемыми для молекулярных и кристаллических объединений, а также принимать во внимание тот факт, что предлагаемые, определения не всегда соответствуют общепринятым в химии. [c.223]

Кремнийсодержащие полимеры широко известны это силиконовые или силоксановые каучуки. Гомоцепные (—51—51—) кремнийсодержащие полимеры не обладают особыми свойствами по сравнению с углеродсодержащими полимерами. В зависимости от степени полимеризации они стойки к холодной Н2504 п = 2—7) или к растворам щелочей (м = 55). Больший интерес представляют вещества с остовом из 51—О- и 5i—N-групп. Последние характеризуются меньшей гидролитической стойкостью. [c.52]

Полиалкиленгликоли — алкилированные многоатомные спирты — применяют для производства специальных смазок 2 Некоторые полиалкиленгликоли растворимы в воде, плотность их близка к единице, вязкость различна и зависит от степени полимеризации. Смазки на полиалкиленгликолях обладают хорошими вязкостно-температурными и противоизносными свойствами. Они почти не действуют на натуральный и синтетический каучуки. Кроме того, их можно использовать в качестве разбавителя для высокотемпературных твердых смазо чных материалов. При сгорании или испарении полиалкиленгликолевых жидкостей (150—200° С) почти не обр1азуется твердых зольных остатков. [c.63]

Полимеры со степенью полимеризации 800—1500 могут применяться для получения пластических масс и лаков. Наиболее высокомолекулярные продукты, степень полимеризации которых достигает 10 ООО—30 ООО, обладают каучукоподобными свойствами и используются в качестве синтетических каучуков (так называемые кремнекаучуки, или силиконовые каучуки, см. главу XLIV, стр. 748 и сл.). [c.711]

Помимо вытягивания, связанного с десольватацией, обычно предусматривается преднамеренная вытяжка, которая осуществляется путем увеличения скорости приема волокна по сравнению со скоростью выдавливания нитей. Оба процесса вытягивания оказывают совместное влияние на увеличение ориентации молекул и агрегатов полимера в направлении оси волокон. Насколько эффективна для осуществлегшя ориентации молекул та или иная степень вытяжки, зависит от нескольких факторов. Факторами, благоприятствующими ориентации, являются высокая степень полимеризации, которая, так же как и выпрямление полимерных молекул [42], обусловливает большую величину отношения длины к ширине [43] и образование поперечных связей [44]. Было предложено несколько теоретических зависимостей для оценки влияния вытягивания сильно набухших гелей на конечную ориентацию полимерных звеньев, но экспериментальные результаты обнаруживают более или менее заметные отклонения от теоретических предположений [45]. Это можно объяснить тем, что выбранные для теоретического рассмотрения модели были слишком простыми. Большие успехи были достигнуты при интерпретации изменений свойств растянутого каучука [47], так как в этом случае возможно толкование этих изменений при помощи статистики свернутых и выпрямленных цепных молекул. Кроме того, в структуре волокна имеются агрегаты молекул кристаллического или квазикристаллического типа. Большинство попыток объяснить связь между вытягиванием и ориентацией в волокнах основывалось на предположении о том, что эти агрегаты являются структурными единицами, причем некристаллические области рассматривались просто как своеобразные шарнирные соединения [45]. Это также слишком простой механизм, но дальнейшая разработка вопроса задерживается из-за отсутствия точных знаний об изменениях в некристаллических областях, происходящих при вытягивании волокна. [c.355]

Степень полимеризации, а следовательно, и коллоидно-физические свойства каучука кок-сагыза существенно не отличаются от таких же свойств каучука гевеи. [c.13]

Наполнение каучуков на стадии латекса. Наполнение маслом бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) каучуков существенно изменяет технологические свойства эластомеров. С точки зрения физико-механических показателей наибольший интерес вызывают полимеры с высоким молекулярным весом, но с увеличением степени полимеризации ухудшаются технологические свойства каучука, появляется ряд трудностей при приготовлении резиновых смесей. Для улучшения технологических свойств каучук подвергают термопластикации, заключающейся в снижении молекулярного веса полимера под действием тер моокислительной деструкции, или регулируют молекулярный вес полимера в процессе [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология