Потенциал ионизации сохранение

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

Таким образом, на один первично образованный ион Н2О+приходится пять разлагающихся молекул воды. Закон сохранения энергии при этом не нарушается, так как потенциал ионизации молекулы Н2О составляет 13 в, а для разложения пяти молекул Н2О необходима энергия, равная приблизительно 5X2,5 = = 12,5 эв. По теории горячих точек , разработанной Ливингстоном (1936), энергия, выделяющаяся при нейтрализации центрального иона, нагревает комплекс до высокой температуры, т. е. непосредственно после нейтрализации комплекс обладает энергией, которую он имел бы, если бы существовал в виде достаточно большой массы газа при некоторой эквивалентной температуре. Конечно, малого числа молекул, составляющих комплекс, недостаточно для определения температуры в обыч- [c.252]

Измеряя кинетическую энергию испущенных электронов, можно определить потенциал ионизации из уравнения, выражающего закон сохранения энергии [ср. с формулой (2.2)] [c.81]

Обычно полагают, что минимальное значение / (К ") отвечает тому случаю, когда энергия возбуждения (К , Ка) равна нулю. Кинетическая энергия, выделяющаяся у порога АР (Щ) в соответствии с законами сохранения энергии и количества движения, может быть выражена через среднюю кинетическую энергию осколочных ионов (К ), которая может быть измерена, например, методом отклоняющего поля. Зная потенциал появления иона К " и кинетическую энергию иона К " и радикала К можно определить искомую энергию связи В. Входящий в формулу (10) потенциал ионизации радикала Кх должен быть измерен независимо (см. ниже). [c.11]

Тенденция П. п. к образованию комплексов с переносом заряда с электронодонорными и электроноакцепторными веществами обусловлена сближением энергетич. уровней л-электронов по мере роста длины сопряжения, уменьшением потенциала ионизации и возрастанием сродства к электрону. Образование комплекса с переносом заряда сопровождается снижением энергии активации электрич. проводимости и во многих случаях значительным возрастанием о, достигающим нескольких порядков. При этом снижается потенциальный барьер между участками сопряжения при сохранении, как правило, неизменной концентрации носителей тока. [c.71]

Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной обш,ей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.457]

Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером как результат вытеснения из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести согласно законам электрохимической кинетики к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.458]

И. Б. Берсукер. Идея, лежащая в основе нашей работы, изложенной в докладе 3, сводится к использованию факта коллективизации уровней энергии и понятия емкости для определения переноса или перераспределения заряда в системе катализатор — реагент чрезвычайно простыми средствами. Сходные идеи используются в физике твердого тела, например при определении контактной разности потенциалов. Если известна зависимость энергии наивысшего занятого уровня — потенциала ионизации — от заряда в системе е = е (5), то перенос заряда определяется непосредственно из условия выравнивания уровней Ферми и закона сохранения заряда. Простые формулы, приведенные в работе, получаются после введения понятия окислительно-восстановительной емкости как производной от заряда по уровню Ферми или, точнее, по потенциалу ионизации. [c.93]

Согласно закону сохранения энергии имеем (/ — потенциал ионизации) Й.с )=/+Р Дифференцируя это соотношение, находим т с6к=Р6Р. Следовательно, для отношения сечений получаем [c.39]

Возможность протекания процесса растворения металла указывает на то, что в данных условиях скорость ионизации больше скорости разряда его ионов /мсутствие внешнего тока и при условии сохранения неизменной величины потенциала такое соотношение скоростей возможно в том случае, если скорость разряда водородных ионов на ту же величину больше скорости обратного [c.491]

Рассмотрим теперь атом гелия, приближающийся к поверхности справа вдоль кривой А. Переход в ионное состояние без изменения энергии может произойти при достижении удаления х . На расстояниях, больших чем х , переход атом-> ион будет снижать полную потенциальную энергию. Это должно привести к возникновению электрона с избытком кинетической энергии. Сохранение же гелия в атомарном состоянии на расстояниях от поверхности, меньших чем Хс, повысило бы потенциал и потребовало бы подвода энергии. Конечно, в таком случае ионизация могла бы завершиться подъемом электрона с одного из занятых уровней до уровня Ферми. [c.206]

Можно приготовить растворы, которые не содержат, кроме белковых ионов, никаких других ионов, за исключением противоионов в концентрации, достаточной для сохранения нейтральности раствора и ионов, образующихся при ионизации растворителя. Нельзя ожидать, чтобы такие растворы подчинялись уравнениям, выведенным для случая изолированных белковых ионов, находящихся в присутствии подвижных ионов довольно высокой концентрации. Приведенные выше выводы могут быть применены к экспериментальным данным только в том случае, если мы сможем достигнуть условий, при которых наличие ионов противоположного знака понижает потенциал до нуля на расстоянии, меньшем среднего расстояния между макроионами. Можно приблизиться к этому условию, разбавляя макроионы в присутствии низкомолекулярного электролита постоянной достаточно высокой концентрации. Этого нельзя получить, не добавляя электролит, так как без него концентрация противоионов будет уменьшаться с уменьшением концентрации макроионов, и, таким образом, рас- [c.532]

Теоретич. анализ энергетич. состояний молекул проводят, как правило, с помощью упрощенных моделей, не учитывающих в полной мере всех взаимод. в системе ядер и электронов. При этом характерно появление В. э. у., к-рое, однако, снимается при переходе к моделям более высокого уровня. Так, при оценке первых потенциалов ионизации молекулы СН по методу молекулярных орбиталей получают 4-кратное вырождение основного электронного состояния иона СН4, к-рое отвечает удалению электрона с одной из четырех локализованных молекулярных орбиталей связи С—Н. Модели, более полно учитывающие электронную корреляцию (см. Конфигурационного взаимодействия метод), предсказывают снятие 4-кратного вырождения и появление 3-кратно вырожденного и одного невырожденного уровня (при сохранении эквивалентности всех четырех С—Н связей). Соответственно для молекулы СН должны наблюдаться хотя бы два различных, но близких по величине потенциала ионизации, что подтверждено экспериментально. Точно так же учет колебательно-вращат. взаимодействий снимает вырождение вращат. состояний молекул снятие случайного вырождения колебат. состояний связывают с учетом ангармоничности потенциальных пов-стей спин-орбитальное взаимод. частично снимает В.э.у. с различными значениями проекции спина на ось. Для квантовой химин очень важен эффект снятия вырождения электронных состояний молекулы при изменении ее ядерной конфигурации. Так, учет электронно-колебат. взаимодействия снимает упомянутое выше 3-кратное В. э. у. иона СН и объясняет колебат. структуру фотоэлектронных спектров СН,. [c.440]

ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ (ФЭС), метод исследования строения в-ва, основанный на явлении фотоэффекта с использ. монохроматич. УФ излучения. При облучении в-ва происходит поглощение фотона с энергией ftv (А — постоянная Планка, V — частота излучения), соп-мвождающееся эмиссией электрона с кинетич. энергией Екия. Измерив кия, можно рассчитать потенциал ионизации Ев атома или молекулы по закону сохранения энергии Ау = и + Якия. Для фотоионизации использ. обычно линии Не(1) (Av = 21,2 эВ), Не(П) (Av = 40,8 эВ), Ме(1) (ЙУ = 16,8 эВ), а также монохроматизиров. синхротронное излучение со значениями Лу < 10 эВ (излучение с большими энергиями использ. в рентгеноэлектронной спектроскопии). Энергетич. спектры фотоэлектронов (т. е. распределение электронов по энергиям) измеряют в фотоэлектронных спектрометрах, осн. элементы к-рых — источник ионизирующего излучения, анализатор энергий электронов (электростатич. илн магнитный) и детектор электронов. Погрешность определения Екия 0,005 эВ. Каждому электронному уровню соответствует своя полоса (шириной 0,02 эВ) или часть полосы спектра. [c.634]

При сохранении постоянных условий ионизации (энергии ионизирующих электронов, ускоряющего потенциала и др.) при впуске чистого газа в прибор получается его масс-спектр ионизации и диссоциации, являющийся функцией структуры молекулы, который может быть применен для решения аналитических задач. Непредельные углеводороды, например бутилен-1, изобутилен, цис- и транс-бутшяепы, имеют близкие масс-спектры. Поэтому в сложных смесях парафиновых и олефиновых углеводородов от Сх до Сб изомеры бутилена и амилена по указанным причинам определяются суммарно содержание всех остальных компонентов вычисляется с достаточной точностью. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология