Механизм ионизации и диссоциации при электронном ударе

Подробное обсуждение процессов, происходящих в газовой фазе, дано в ряде монографий и обзорных статей, посвященных ионизации и диссоциации электронным ударом [19—21], элементарным реакциям с участием возбужденных электронных состояний [23], отрицательным ионам [24], рекомбинации ионов [25]. Элементарные процессы в газообразном кислороде обсуждены в работах [26—28]. Механизм ряда простых реакций, происходящих при действии ионизирующего излучения преимущественно в газовой фазе, рассмотрен в обзоре С. Я. Пшежецкого и М. Т. Дмитриева [30]. [c.57]

Одним из важных направлений работ по электронному удару является измерение энергии, необходимой для ионизации молекул и их диссоциации. Во многих случаях возможно также получить удовлетворительные сведения о величинах энергии связей, а в комбинации с известными термодинамическими характеристиками — о теплотах образования радикалов, молекулярных ионов и ионов-радикалов. Это позволяет сделать выбор между различными структурами ионов и установить механизм их образования. [c.174]

Работы в области точного измерения потенциалов появления, исследование кривых вероятности ионизации молекулярных и осколочных ионов позволили подойти к изучению механизма распада сложных органических молекул при электронном ударе[10—12]. Развитие исследований фотоионизационных процессов с помощью комбинации вакуумного монохроматора с масс-спектрометром [13, 14] дает возможность с большой точностью определять энергию диссоциации связей в молекулах и образующихся ионах, теплоты образования ионов и радикалов и потенциалы ионизации радикалов. [c.7]

Ионизация и диссоциация молекул при масс-спектрометрии могут происходить под действием электронного удара, фотонов [1], при перезарядке [2], в сильном электрическом поле [3], на горячих поверхностях [4], при столкновениях с возбужденными атомами [5], ионно-молекулярных реакциях [6], столкновениях с быстрыми атомами и ионами [7]. Фотоионизация и ионизация метастабиль-ными атомами инертных газов имеют много общего с ионизацией и возбуждением при электронном ударе [8]. Механизм ионизации и возбуждения при перезарядке, ионно-молекулярных реакциях и особенно в сильном электрическом поле существенно иной. [c.5]

Таким образом, переход к разрядам в смесях молекулярных газов и в многоатомных молекулярных газах (СО2, NHg) сопровождается уменьшением концентраций возбужденных частиц и их роли в механизмах возбуждения. Вместе с тем возрастает роль химических реакций в возбуждении частиц и влияние возбужденных частиц на скорости других физико-химических процессов, в частности ионизации и диссоциации молекул. Корональная модель возбуждения плазмы (прямое возбуждение частиц в основном состоянии электронным ударом с последующим излучением) справедлива лишь для небольшого числа возбужденных состояний [c.158]

Таким образом, те же стадии, которые наблюдаются в условиях неравновесных разрядов при пониженных давлениях р 1 Тор), оказывают существенное влияние на механизмы возбуждения и ионизации атомов и молекул в условиях электрических дуг (р = 1 атм), т. е. далеко за пределами тех параметров, при которых эти стадии исследованы-. Вместе с тем более существенную роль в дуге играют стадии диссоциации ионов и ионной конверсии, чем в условиях тлеющего разряда (см. гл. V, 6). Кроме того, эти примеры и теоретический анализ [137] показывают, что даже при высоких степенях ионизации и температурах электронов, когда инициирование заселения возбужденных уровней атомов происходит только электронным ударом, роль соударений тяжелых частиц остается значительной. [c.186]

Механизм ионизации молекулы электронным ударом аналогичен механизму ионизации атомов. Переход молекулы АВ в состояние молекулярного иона АВ" и процессы диссоциации также. могут быть рассмотрены при помощи потенциальных кривых. Минимум потенциальной кривой молекулярного иона лежит выше минимума потенциальной кривой молекулы, и глуб1ша потенциальной ямы меньше. Это обусловлено тем, что связь между атомными ядрами в молеку-ляр 10М ионе слабее, чем в молекуле, 13-за отсутствия одного электрона. [c.37]

Ионизация и диссоциативная 1 онизация молекул. Механизм ионизации молекулы электронным ударом аналогичен механизму ионизации атомов. Переход молекулы АВ в. состояние молекулярного иона АВ+ и процессы диссоциации также могут быть рассмотрены при помощи потенциальных кривых. [c.44]

Сделаны выводы. Диссоциация молекулярных ионов зависит в основном от величины энергии возбуждения, но не от способа возбуждения. Сходство масс-спектров электронного удара с масс-спектрами фотонного удара и в особенности с перезарядными наблюдается при энергиях Ее электронов, удовлетворяющих условию Яе—/энергия ионизации молекулы), т. е. для случая, когда функции распределения молекулярных ионов по энергиям возбуждения сравнительно узки. Сходство масс-спектров осколо чных ионов при ионизации молекул электронным ударом и масс-спектров диссоциации быстрых ионов, сталкивающихся с нейтральными частицами, обнаруживается при Ее, удовлетворяющих условию Ее—/>/, т. е. в Случаях, когда функции распределения становятся сложными. Это указывает на сходство механизмов возбуждения в этих процессах. Так как в процессе ДМС происходит значительно большее возбуждение молекулярных ионов, чем в процессе МС, и их последующая большая фрагментация, то на основании вышесказанного масс-спектр диссоциации ДМС можно рассматривать как продолжение масс-спектра осколочных ионов МС в область больших энергий возбуждения. Зависимость масс-спектров от энергии возбуждения и связь между масс-спектрами МС и ДМС позволяют предсказать масс-спектры молекулярных ионов, которые могут быть получены в столкновениях типа молекулярный ион + электрон. Таким образом, предсказаны основные черты масс-спектров NN3 и СН4 при столкновении с электронами. [c.27]

Е16. ummings С. S., B leakney W., Продукты ионизации электронным-ударом в метиловом и этиловом спиртах. (Использование масс-спектрометра для измерения потенциалов появления механизмы диссоциации 14 различных ионов в метиловом спирте и 25 — в этиловом.) Phys. Rev., 58, 787—792 [c.652]

Для нонимания механизма диссоциации ионов основным является вопрос о времени жизни первичных ионов до диссоциации. С этим вопросом тесно связан другой — о величине энергии возбуждения первичных ионов и ионов-осколков. Бы.ли разработаны два метода определения времени диссоциации. Метод ионизации электронным ударом в сильном поле тонкой электрической нити в принципе позволяет измерить время диссоциации, превышающее 10 " сек. [15]. Метод анализа формы. 1ИПИЙ осколочных ионов ири использовании масс-спектрометра боль-гной разрешающей силы [16] принципиально дает возможность обнаружить распады, происходящие за время порядка 10сек. Было показано, например, что время диссоциации молекулярного иона п.гексана с образованием иона с т/( = 43 менее 10" сек. [151 и что значительная часть ионов п.гексана, потерявших несколько атомов Н, образуется за время порядка 10 сек. [16]. [c.347]

В данной главе коротко изложены сведения о механизмах, сечениях и коэффициентах скоростей возбуждения различных степеней свободы молекул. Подчеркивается роль электронного удара в возбуждении. Затем рассмотрены процессы, приводящие к диссоциации и ионизации молекул под действием электронного удара, и произведено сравнение эффективности различных процессов в инициировании химических реакций. Приведены сведения о ступенчатой диссоциации и ионизации молекул и атомов. Обсуя -дены вопросы рекомбинации тяжелых частиц (ударно-радиационная ре- [c.113]

Источником энергии в разряде является электрическое поле, сообщающее ускорение в первую очередь свободным электронам, которые передают свою энергию молекулам газа посредством упругих и неупругих ударов. В результате неупругих ударов происходит возбуждение и ионизация молекул, а также диссоциация их на свободные ради1 алы или атомы. Принципиально любая нз этих частиц, т. е. возбужденная молекула, ион и свободный радикал, могут являться химически активной частицей, участвующей в первичном элементарном акте. За первичным актом могут последовать, в зависимости от условий, различные вторичные реакции, причем последние могут развиваться не только в самой плазме разряда, но и на стенках разрядной трубки. Таким образом, весьма сложная задача изучения механизма реакций в разряде сводится, во-первых, к выяснению природы первично активной химической частицы и характера первичного элементарного акта и, во-вторых, к изучению возможных вторичных реакций. Следует иметь в виду, что плазма разряда может быть изотермической и неизотермической. В изотермической плазме температуры электронного и [c.250]

Источником энергии в разряде является электрическое поле, сообщающее ускорение в первую очередь свободным электронам, которые передают свою энергию молекулам газа посредством упругих и неупругих ударов. В результате неупругих ударов происходит возбуждение и ионизация молекул, а также диссоциация их на свободные радикалы или атомы. Принципиально любая из этих частиц, т. е. возбужденная молекула, ион и свободный радикал, могут являться химически активной частицей, участвующей в первичном элементарном акте. За первичным актом могут последовать, в зависимости от условий, различные вторичные реакции, причем последние могут развиваться не только в самой плазме разряда, но и на стенках разрядной трубки. Таким образом, весьма сложная задача изучения механизма реакций в разряде сводится, во-первых, к выясненикэ природы первично актив- [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология