Термическая деструкция полиамидов

Рис. 118. Кинетика термической деструкции полиамида 6-6 при различной температуре

При термической деструкции полиамидов происходит первичный разрыв по связи N—С с последующей серией реакций [c.236]

В присутствии кислорода сильно ускоряется термическая деструкция полиамидов. Этот процесс сопровождается значительной потерей прочности полиамидного волокна (рис. 18.6). [c.262]

Термостойкость полиамидного волокна повышается также при добавле-ппи небольших количеств органических стабилизаторов — гидрохинона, Р-нафтола, салициловой кпслоты и т. д. Наиболее эффективна добавка р-нафтола (0,04—0,4% от веса волокна). После нагрева волокна с такой добавкой в течение 15 мин ири 216° С оно сохраняет 40% первоначальной прочности, в то время как волокно, не содержащее этой добавки, сохраняет всего 15% прочности. Указанные вещества наиболее целесообразно добавлять к исходным мономерам перед синтезом полиамида. Механизм действия добавок, по-видимому, сводится к ингибированию радикальных окислительных процессов, имеющих место прп термической деструкции полиамида. [c.93]

В работах ряда авторов исследовалось изменение молекулярного веса, происходящее при термической деструкции полиамидов различного химического строения, [c.197]

Эта величина энергии активации соответствует энергии термической деструкции полиамидов, идущей по чисто радикальному механизму в отсутствие влаги и других примесей. [c.203]

При облучении полиамидов ультрафиолетовым светом в вакууме [68, 71], а также в присутствии кислорода [71] образцы желтеют, причем интенсивность окраски усиливается с увеличением продолжительности облучения. Появление желто-коричневой окраски объясняется, по-видимому, образованием гетероцепных соединений ряда пиррола, как и в случае термической деструкции полиамидов [71]. Действительно, пожелтевшие при облучении образцы дают положительную реакцию Эрлиха на пирроль-ные кольца. Облучение полиамидов на воздухе и в кислороде не всем спектром лампы ПРК-2, а только ближним ультрафиолетом не приводит к пожелтению [68, 71] реакция Эрлиха в этом случае отрицательна. [c.224]

Таблица 11.24. Данные масс-спектрального анализа продуктов термической деструкции полиамидов (интенсивность молекулярных пиков в относительных единицах) [120]

При относительно низких температурах преобладает гидролитический разрыв амидных связей с последующим декарбоксилированием и дезаминированием, а при более высоких температурах — процессы гомолитического разрыва с выделением СОг и Нг и сшивание полимера. Полагают [94], что первичным актом термической деструкции полиамида является гемолитическое расщепление связи —НгС—NH—, находящейся в р-положении к карбонилу и являющейся наиболее слабой. [c.375]

Таблица IV.И. Состав продуктов термической деструкции полиамидов (400 °С, 1 ч)

Механизм термической деструкции полиамида-6,6 и полиамида-6 исследован в работе [46]. Спектры ПМР олигомеров с концевыми аминогруппами или карбоксильными группами почти не изменяются после деструкции в течение нескольких часов при 280° С. Поэтому авторы с помощью межъядерного двойного резонанса провели измерения химических сдвигов аминогрупп олигомеров и обнаружили, что после деструкции появляются сигналы вторичных и третичных аминогрупп, [c.149]

Образование циклических соединений при термической деструкции полиамидов может происходить в результате внутримолекулярной реакции, протекающей как за счет концевых групп по механизму ацидолиза или аминолиза [c.20]

С другой стороны, более низкая в сравнении с поликапроамидом термостабильность полигексаметиленадипамида в расплаве обусловливает сложность процесса синтеза полимера и формования волокна, так как незначительное нарушение заданного температурного режима приводит к термической деструкции полиамида и снижению качества получаемого волокна. /В этом отношении технология получения волокна анид значительно сложнее технологии получения капроновых волокон. [c.146]

Рис. VII. 13. Кинетика термической деструкции полиамида 6.6 при различных температурах

Автор весьма неполно освещает вопросы термической деструкции полиамидов и односторонне трактует механизм сложных химических превращений полиамидов при высоких температурах. Более подробно этот вопрос рассмотрен в обзоре И. С. Левантовской в сборнике Старение и стабилизация полимеров , АН СССР М., 1964.— Прим. ред. [c.286]

При гидролитической или термической деструкции полиамидов, полиформальдегида в принципе можно ожидать подобных же явлений. Продукты деструкции и гидролиза (вода, аммиак, муравьиная кислота) могут катализировать процесс и делать его стационарным или нестационарным в зависимости от размеров образца и концентрации добавленных акцепторов. [c.238]

При нагревании полиамида в присутствии кислорода воздуха происходит постепенное уменьшение прочности полимера. Особенно резко уменьшается прочность полимера при температуре выше 100 °С (рис. 112). На рис. 113 приведены результаты исследования кинетики термической деструкции полиамида 6-6 в температурном интервале его перехода в вязкотекучее состояние. С увеличением длительности нагревания или с повышением температуры возрастает содержание низкомолекулярной водорастворимой фракции в полимере. [c.506]

Кислород сильно ускоряет также термическую деструкцию полиамидов, что сопровождается суиюственным снижением их прочности. Тсрмодсструкции полиамидов начинается с отрыва водорода от метиленовой группы, находящейся в сс-положснии [c.206]

На образование пиррольных колец в результате термической деструкции полиамидов указывает также положительная реакция Эрлиха (красное окрашивание с солянокислым Ы,М -диметиламинобензальде-гидом) исходный полиамид такой реакции не дает [8, 9, 19, 24]. [c.207]

Механизм термической деструкции полиамидов ароматических дикарбоновых кислот и алифатических диаминов исследован в [228]. Энергия активации термической деструкции в зависимости от природы дикарбоновой кислоты колеблется в пределах 10— 28 ккал/моль. Вследствие смещения электронов за счет влияния бензольного ядра происходит первичный акт деструкции, связанный с разрывом связи Ы—С [c.389]

Образование низкомолекулярных деструктируро-щнх продуктов при термическом распаде поликонден-сационных полимеров и разрыв макроцепей под действием этих агентов — один из наиболее распространенных механизмов пиролиза этих полимеров [2]. Например, при термической деструкции полиамидов основными могут быть реакции [c.34]

В ряде работ [26, 312-314] отмечается, что слабым звеном полиамидов является амидная группа, которая при низких температурах подвержена реакциям гидролиза, а при высоких-гомолитическому разрыву. Действи-гельно, в работе [315] при исследовании термической деструкции полиамидов на основе диаминов бифенилового ряда с различными группами обнаружили два участка на кривых зависимости констант скоростей от обратных температур. На основании этих данных был сделан вывод о про- екании двух независимых процессов термического разложения, каждый из которых доминирует в определенном температурном интервале гидролитического с энергией активации 63-70 Дж/моль и гомолитического с энергией активации 170-250 кДж/моль. [c.91]

Для выяснения механизма термической деструкции полиамидов Камербеек и сотр. [5] исследовали продукты деструкции найлона-6,6 и найлона-6. Они предположили, что в основе такой деструкции лежат реакции двух типов первичные при температурах ниже 300°, основными продуктами которых являются НгО, СОг и NH3, и вторичные реакции, идущие при температурах выше 300° и приводящие в большинстве случаев к структурированию полимеров. Далее, Камербеек предположил, что в том случае, если найлоны быстро нагреть до температуры примерно 400°, они деструкти-руются настолько глубоко, что их уже нельзя рассматривать как полиамиды. [c.283]

Приведенные данные показывают, что в процессе термической деструкции полиамидов в инертной среде при температуре 250 °С протекают многочисленные реакции. Скорость термической деструкции и образования летучих веществ существенно зависит от содержания в полимере влаги, так как гидролиз амидной связи приводит к возникновению новых концевых карбоксильных и амино- [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология