Гидразосоединения, производные

Если восстановление нитросоединения в амин идет по такой усложненной схеме, уменьщается его скорость и заметно снижается выход целевого продукта. Поэтому обычно восстановление ароматических нитросоединений до аминов стараются не проводить в щелочной среде. Этот прием, однако, используют, когда целевой продукт восстановления — гидразосоединения, необходимые для синтеза бензидина и его производных. [c.302]

В ряде случаев целевыми продуктами реакции восстановления нитросоединений являются азо- и, особенно, гидразосоединения. Последние чаще всего используются для получения производных бензидина. [c.305]

Продукт присоединения арилсульфиновых кислот по связи —N = N— может быть выделен. Щелочные металлы дают производные гидразосоединений. с-Азобензол присоединяет дифенилкетен (1У-5) [c.43]

Ароматические амины получают обычно восстановлением нитросоединений, реже нитрозо- и азосоединений. Бензидин и его производные образуются в результате перегруппировки гидразосоединений в кислой среде. В производстве аминов существенную роль играет также метод обмена галогенов, окси- и сульфогрупп на аминогруппу (см. стр. 71, 73, 83). [c.42]

В процессе реакции получают гидразосоединения, которые под действием серной или соляной кислоты перегруппировываются в бензидин или его производные [c.44]

БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация гидразосоединений под действием к-т, приводящая к образованию производных бензидина, напр. [c.69]

Гидразосоединения можно рассматривать как производные гидразина НгЫ—NH2, в котором один или два водорода замещены на остатки ароматических углеводородов. [c.259]

В зависимости от характера среды процесс идет разными путями. В кислой среде в качестве промежуточных продуктов образуются нитрозосоединения и производные гидроксиламина. Последние могут быть получены как конечные продукты при восстановлении в нейтральной среде. В щелочной среде процесс идет более сложно. Вслед за нитрозосоединениями получаются арилгидроксиламины, азоксисоединения, затем азосоединения, гидразосоединения и, наконец, амины (с. 339). [c.364]

Перегруппировка гидразосоединений в производные бифенила [c.277]

Так, например, в результате окисления гидразосоединений получаются азосоединения, являющиеся производными диимида [c.14]

Алифатические нитро-, изонитрозо- и нитрозосоединения амальгамой натрия восстанавливаются до оксимов, производных гидроксиламина, аминов [186—191], а азо-, и азоксисоединения — до гидразосоединений [193—195]. В оксимах гидрированию подвергается двойная связь между углеродом и азотом в группе =N — ОН. Ряд оксимов в кислой среде восстанавливается до аминов [2, 196, 197]. Так гидрируются оксимы изомасляного альдегида, бензоина, бензофенона, диоксиацетона, бензальдоксим [c.547]

Н. Н. Суворов, И. П. Сорокина и Ю. Н. Шейнкер проводили реакцию Э. Фишера в среде уксусного ангидрида с целью выделения промежуточных продуктов в ацетилированной форме. При кипячении фенилгидразона метилэтилкетона (I) с уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств -толуол-сульфокислоты (или на холоду при применении эквимолекулярных количеств ее) образуется 2-(К,М -диацетил-3-фенилгидра-зино)-бутен-2 (II) с 87%-ным выходом, строение которого было строго доказано. Соединение И, представляющее собой диаце-тильное производное ненасыщенного гидразосоединения (первый этан схемы Дж. и Р. Робинсонов), легко образует 2,3-диметилиндол (III) при непродолжительном кипячении с минеральными кислотами. При щелочном омылении 2-(Ы,М -диацетил-3-фенил-гидразино)-бутена-2 образуется не 2,3-диметилиндол, а вещество, которому на основании аналитических данных, изучения инфракрасного спектра и химических свойств было приписано строение [c.36]

Эти представления хорошо объясняют каталитическое превращение арилгидразонов в производные индола по А. Е. Арбузову и аддуктов гидразосоединений с ацетилендикарбоновым эфиром— по Дильсу. Промежуточные продукты в реакции Э. Фишера почти [c.37]

Как указывалось выше, производные гидразина обладают высокой реакционной способностью. Ароматические гидразосоединения легко превраш аются в диаминодифенилы, окисляются в азосоединения и восстанавливаются в амины, гидразоны могут быть превращены в индолы, азосоединения, нитрилы и диазосоединения. С помощью гидразина и его производных можно получить циклические органические соединения [c.114]

Этот способ сходен с восстановительным расщеплением нафтол-оранжа, но расщепление производится не восстановительным, по окислительны. агентом, благодаря чему непосредственно получается а-нафто-хинон. Полу гается ли 1,4-аминонафтол и анилин при восстановительном расщсплении бензолазонафтола, пока неизвестно. Производные бензолазо-а-нафгрла при восстановлении оловом и соляной кислотой не расщепляются, по дают гидразосоединения . [c.236]

Эти реакции протекают не столь гладко, как рассмотренные ранее реакции с применением гексагидротетразинов. Образование производных этой циклической системы в результате взаимодействия алифатических альдегидов с гидразобензолом было известно давно [345]. Возможно, хотя и не доказано, что она включает димеризацию азометинимина. Реакционноспособные гексагидротетразины получаются конденсацией алифатических гидразосоединений с ароматическими альдегидами [c.517]

Судя по тому, что при перегруппировке под действием кислоты смесей различных симметричных гидразосоединений не наблюдалось образования смешанных производных бензидина, надо считать, что перегруппировка происходит как процесс внутримолекулярный (интрамолекулярный), но не межмолекулярный (интермолекулярный) Подтверждение виутримолекулярного характера реакции усматривается также в том, что смешанные гидразосоединения образуют лишь смешанные бензидиновые основания 2. Гидразосоединения могут подвергнуться при участии восстановителя (например, цинка) восстановительному расщеплению во В ремя перегруппировки с образованием первичных аминов (ср. Б. А. Измаильский и сотр. ° ). [c.289]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде протекает сначала в том же направлении образуются нитрозосоеди-нения и производные гидроксиламина. Однако затем эти продукты конденсируются с образованием азоксисоединений, так как в этом случае конденсация протекает скорее, чем дальнейшее восстановление. Образовавшиеся азоксисоединения при дальнейшем восстановлении дают гидразосоединения, которые окисляются кислородом воздуха до азосоединений, а при дей- [c.98]

Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина— гидразосоединения. В 1875 г. Э. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно- и дизамещенные алкил- и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных дизамещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [c.5]

В Германии был разработан способ получения соединения, известного под названием Порофора N (азодиизобутилнитрила), являющегося пенообразователем для смол и пластических масс. Синтез этого вещества включает реакцию между ацетоном и цианистым водородом, приводящую к образованию циангидрина, который в результате последующей обработки гидразином дает соответствующее гидразосоединение. Гидразосоединение окисляется хлором в азосоединение. Это вещество при нагревании приблизительно до 120°С выделяет азот. Было получено большое число других гидразиновых производных этого типа. Однако при применении этих веществ в качестве пенообразователей возникали некоторые трудности, связанные с образованием токсичных побочных продуктов. [c.223]

В настоящее время известно несколько реакций, механизм которых близок к механизму реакции Э. Фишера. Сюда в первую очередь следует отнести превращение в производные индола аддуктов ароматических гидразосоединений с ацетилендикарбоновым эфиром согласно Дильсу и Ризе . Так, например, при простом смешивании асыжж-бензилфенилгидразина с ацетилендикарбоновым эфиром происходит энергичная реакция с образованием диэтилового эфира 1-бензил индол-2,3-дикарбоновой кислоты. Реакция может быть проведена также с выделением аддуктов и нагреванием их в ксилоле. Как предполагают авторы, механизм их реакции аналогичен механизму реакции Э. Фишера и состоит в о-бензидиновой перегруппировке аддукта с последующим замыканием индольного цикла [c.48]

Аналогичным путем из соответственных гидразосоединений получают столь же ценные для технологии азокрасителей, как и сам бензидин, его производные толидин (I) и дианизидин (II). [c.49]

Гидразин, или диамид N2H4, известен более 100 лет. Впервые название гидразин было введено в 1875 г. Э. Фишером, который открыл его органические производные. При восстановлении диазосоединений он получил продукты, которые назвал гидразосоединениями. Неизвестное тогда еще вещество, производные которого он получил, было названо им гидразином. Гидра-зин-гидрат и неорганические соли гидразина были выделены в 1887 г. Т. Курциусом.. Безводный гидразин получен в 1894 г. Л. Де Брюи. [c.7]

Для изучения указанного таутомерного равновесия были привлечены спектры поглощения бензолазонафтола [И, 12] и других соединений [13 которые сравнивали со спектрами закрепленных форм (алкилированными или ацилированными производными азо- и гидразосоединений). Это сравнение показало зависимость положения таутомерного равновесия от природы растворителя так, в пиридине и спирте равновесие сдвигается в сторону азоформы, в нитробензоле — в сторону хинонгидразонной. Кроме того, сравнивались спектры поглощения пара-оксиазокрасителей с мета-оксипроизводными, для которых образование хинонгидразонной формы структурно невозможно. Эти последние были получены окольным путем. Как и следовало ожидать, мета-изомеры обладали спектрами поглощения, похожими на спектры азокрасителей в растворах спирта или пиридина [13, 14]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология