Гидразосоединения, ароматические

Азоксисоединения затем последовательно восстанавливаются в азосоединения, гидразосоединения и в заключение превращаются в ароматический амин [c.302]

Если восстановление нитросоединения в амин идет по такой усложненной схеме, уменьщается его скорость и заметно снижается выход целевого продукта. Поэтому обычно восстановление ароматических нитросоединений до аминов стараются не проводить в щелочной среде. Этот прием, однако, используют, когда целевой продукт восстановления — гидразосоединения, необходимые для синтеза бензидина и его производных. [c.302]

При сравнении свойств ароматических нитросоединений и продуктов их ступенчатого восстановления оказывается, чтО температура плавления обычно возрастает от нитросоединения через азоксисоединение к азосоединению, а затем падает череа гидразосоединение до амина. [c.188]

Ароматические амины получают обычно восстановлением нитросоединений, реже нитрозо- и азосоединений. Бензидин и его производные образуются в результате перегруппировки гидразосоединений в кислой среде. В производстве аминов существенную роль играет также метод обмена галогенов, окси- и сульфогрупп на аминогруппу (см. стр. 71, 73, 83). [c.42]

Амино- и оксипроизводные ароматических соединений — весьма важные промежуточные продукты в производстве красителей без них немыслимо получение красителя любого класса. В большинстве случаев их получают обычными методами аминосоединения — восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений или перегруппировкой гидразосоединений, а оксисоединения — щелочным плавлением. Иногда амино- и оксисоединения получают обменом галогена соответственно на амино- или оксигруппу. Наряду с этими методами существенную роль играет метод взаимных превращений аминосоединений в оксисоединения и обратно, особенно тогда, когда трудно получить продукт указанными выше методами (1-нафтол-4-сульфокислота, 2-нафтиламин-1-сульфокислота). [c.83]

При получении азосоединений необходимо, чтобы азоксисоединение не выпадало в осадок, а оставалось в растворе для дальнейшего восстановления. Этого достигают добавлением к католиту спирта или солей ароматических сульфокислот. Интересно отметить, что не было ни одного сообщения об электролитическом восстановлении нитросоединений с большим молекулярным весом до азосоединений. Температуру поддерживают близкой к точке кипения католита, с тем чтобы увеличить скорость реакции между гидразосоединением и нитро- или нитрозосоединением. Наиболее обычным является применение никелевых катодов, однако при работе с растворами сульфонатов используют фосфористые бронзы. [c.335]

Гидразосоединения можно рассматривать как производные гидразина НгЫ—NH2, в котором один или два водорода замещены на остатки ароматических углеводородов. [c.259]

При энергичном воздействии восстановителя гидразосоединение присоединяет два атома водорода с разрывом связи между атомами азота и превращается в ароматический амин [c.148]

К ароматическим гидразинам относятся также гидразосоединения (стр. 317). [c.324]

Восстановление азосоединений с помощью Ni .K. имеет целью получение либо соответствующих гидразосоединений, либо первичных ароматических аминов, являющихся продуктами восстановительного расщепления азосоединений. [c.78]

Азотсодержащие соединения, такие как нитро-, нитрозо-, азокси-, азо-, гидразосоединения, оксимы, гидроксиламины, гидразоны, азины, семикарбазоны, легко восстанавливаются амальгамами щелочных металлов. Ароматические соединения, содержащие азот, [c.223]

Примеры электровосстановления ароматических нитросоединений в щелочной среде. В табл. 5.9 приведены примеры получения азокси-, азо- и гидразосоединений при электровосстановлении ароматических нитросоединений. Эти реакции изучены достаточно подробно в начале нынешнего столетия, и исчерпывающие сведения по ним можно найти в более ранних монографиях по электрохимии органических соединений. [c.166]

Химические свойства. Имеют очень слабо основной характер. С кислотами образуют непрочные соединения. Еще более нейтральны гидразосоединения. Последние нестойки и кислородом воздуха уже окисляются в азосоединения. Азосоединения являются промежуточными продуктами между ароматическими нитро- и аминосоединениями. [c.473]

Аналогичные преврандения, осложненные образованием азосоединений и аминов, происходят также при нагревании ароматических гидразосоединений в отсутствие кислот [c.20]

Азобензол и другие ароматические азосоединения гладко посстаназливаются гидразин гидратом в присутствии никеля Ренея до гидразосоединений - . Недавно было покадано, что алифатические азосоедннения также гладко гидрируются до 1,2-диалкилгидразинов [c.27]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоедннения, а также процесс вое- становления гидроксиламина замедляется настолько сильно, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арил- гидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому мо- " жет легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превраще- ние аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азо- з ксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо-и, наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема [c.222]

Другие щелочные восстановители, например амальгама натрия или цинковая пыль со спиртовым раствором едкого. кали, легко превращают ароматические нитросоединення в а з о- или гидразосоединения. При применении же спиртового раствора гидразина нитробензол восстанавливается в анилин Фенилгидразин также восстанавливает нитросоединения в соответствующие амины. Впрочем, в некоторых случаях нитрогруппа совершенно не изменяется при действии фенилгидразина, как, например, при восстановлении нитробенэоилазоарилов NO2—СвН4—СО—N=N—Аг [c.374]

На силикагеле с добавкой гипса разделяют ароматические амины н нитросоединения, азо-, азокси- и гидразосоединения — в бензоле или в смеси растворителей гексан-уксусноэтиловый эфир (1 1), бензол-эфир (17 3). Обнаруживают пятна в этом случае, опрыскивая хроматограмму смесью 5%-ного раствора едкого кали в ацетоне (2 1) или смесью 10%-ного-раствора хлористого олова с концентрированной соляной кислотой. Пятно нитросое-линения проявляется после опрыскивания смесью концентрированны серной и азотной кислот и последующего нагревания пластинки. Этим же методом обнаруживают нитроамины. [c.279]

Н. Н. Зининым . П. П. Алексеев в 1864 г. разработал метод восстановления ароматических нитросоединений в азокси-, азо-и гидразосоединения цинком и амальгамой натрия. Этот метод восстановления и в настоящее время применяется в промышленности. Гомологи бензидина — дианизидин и толидин — впервые синтезированы В. М. Петриевым (1870 г.) и И. И. Канонни-ковым (1885 г.). В 1870 г. А. Н. Энгельгарт и П. А. Лачинов. [c.8]

Свободный арилгидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому может легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превращение аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азок-сисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо- и наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема восстановления ароматических нитросоединений в различных условиях [c.511]

Эти реакции протекают не столь гладко, как рассмотренные ранее реакции с применением гексагидротетразинов. Образование производных этой циклической системы в результате взаимодействия алифатических альдегидов с гидразобензолом было известно давно [345]. Возможно, хотя и не доказано, что она включает димеризацию азометинимина. Реакционноспособные гексагидротетразины получаются конденсацией алифатических гидразосоединений с ароматическими альдегидами [c.517]

Реагент Толленса окисляет сахара, полиоксифенолы, окси-карбоновые кислоты, а-дикетоны, первичные кетоспирты, сульфиновые кислоты, аминофенолы, алкил- и арилгидроксиламины, некоторые ароматические амины, гидразосоединения, альдегиды, гидразины и др.5 . [c.168]

Интересным предложением, расширяющим область применения этой реакции, является предложение Эмерсоиа , 4ш, 47,-, рекомендовавшего для его проведения использование в качестве исходных веществ ароматических нитро- и азосоединений. При восстановлении смеси ароматического нитросоединения и альдегида образуются с хорошими выходами соответствующие вторичные амины. Аналогичный результат наблюдается и при совместном восстановлении альдегидов с азосоединениями. Последние, по-видимому, первоначально превращаются в гидразосоединения, которые сперва конденсируются с альдегидами, после чего происходит восстановление и алкилирование с образованием вторичных аминов. [c.102]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

В настоящее время известно несколько реакций, механизм которых близок к механизму реакции Э. Фишера. Сюда в первую очередь следует отнести превращение в производные индола аддуктов ароматических гидразосоединений с ацетилендикарбоновым эфиром согласно Дильсу и Ризе . Так, например, при простом смешивании асыжж-бензилфенилгидразина с ацетилендикарбоновым эфиром происходит энергичная реакция с образованием диэтилового эфира 1-бензил индол-2,3-дикарбоновой кислоты. Реакция может быть проведена также с выделением аддуктов и нагреванием их в ксилоле. Как предполагают авторы, механизм их реакции аналогичен механизму реакции Э. Фишера и состоит в о-бензидиновой перегруппировке аддукта с последующим замыканием индольного цикла [c.48]

Препаративному гидрированию подвергались алифатические, алициклические и ароматические азины и оно служит одним иа основных путей приготовления 1,2-дизамешенных гидразинов. Однако из-за малой доступности смешанных азинов, применимость метода ограничивается гидразосоединениями с одинаковыми ( преимущественно вторичными) радикалами. Альдази-ны лучше восстанавливать с помошью алюмогидрида лития [49], который берется в некотором избытке против эквимолекулярно- [c.62]

Азосоединения как исходные вешества для восстановления в гидразины использовались исключительно в ароматическом ряду, поскольку алифатические азосоединения раньше получали окислением гидразосоединений. Однако, в связи с установлением возможности получения азосоединений изомеризацией моноалкилгидразонов [57] становится целесообразным препаративное гидрирование их в мягких условиях, когда гидразоны и гидразиды восстанавливаются плохо, или когда необходимо предотвратить восстановление других содержащихся в молекуле группировок. Удобным способом селективного преврашения азогрупп в гидразо- может служить восстановление диимидом HN=NH, генерируемым из гидразингидрата [5 [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология