Масляный альдегид из спирта

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Этилгексанол, относящийся к высшим спиртам (Сз), применяют в основно.м для получения пластификаторов виниловых смол, в частности поливинилхлорида, а также для синтеза сложноэфирных смазок и эмульгаторов, присадок к топливам и маслам, растворителей и т. д. Его вырабатывают конденсацией н-масляного альдегида оксосинтеза, н-масляного альдегида, получаемого на базе ацетальдегида, н-бутанола. В настоящее время около 55% 2-этилгексанол а вырабатывают конденсацией н-масляного альдегида, получаемого гидроформилированием пропилена (рис. 58). Энергоемкость производст- [c.164]

Производство масляных альдегидов и бутило спиртов методом оксосинтеза [c.535]

Нужно упомянуть и о производстве циклогексанона окислительным дегидрированием циклогексанола, в свою очередь полученного окислением циклогексана. Некоторые высшие альдегиды (и кетоны), например н-пропионовый, н-масляный альдегиды и т. д., используются реже и в меньших количествах их получают обычно другими методами, так как соответствующие первичные спирты не всегда доступны. [c.205]

Наряду с рассмотрением вопроса о производстве и применении бутиловых спиртов необходимо учитывать масштабы производства и применения масляных альдегидов. [c.77]

В Советском Союзе к-масляный альдегид в настоящее время получают дегидрированием к-бутилового спирта. Расходный коэф- [c.77]

В частности, по одной из схем производства поливинилаце-татной продукции в общем стоке содержатся альдегиды (формальдегид, ацетальдегид, масляный альдегид),спирты (метиловый, н-бутиловый) и уксуснокислый кальций. [c.178]

Модификация кобальтовых катализаторов фосфинами приводит также к повышению их гидрирующей активности. Однако превращение масляных альдегидов в целевые бутиловые спирты сопровождается нежелательным превращением пропилена в пропан (до 15%), что уменьшает эффективность гидроформилирования олефинов (табл. 17). [c.162]

Производство 2-этилгексанола в США достигло в 1961 г. 70 тыс. т. 2-Этилгексанол можно получать двумя способами из бутилового спирта и из масляного альдегида. [c.123]

В виде головного продукта на колонне выделяется и-масляный альдегид. Кубовый остаток из колонны направляется на разделение. При этом получается значительное количество к-бутилового спирта, который частично используется при гидрировании кротонового альдегида, частично выводится из системы в виде товарного спирта. к-Масляный альдегид подается на альдегидную конденсацию, которая осуществляется в присутствии щелочи (раствор 300 г л) при температуре 90—130° С. Продукт, поступающий на конденсацию, не должен содержать значительных количеств примесей и в первую очередь изомасляного альдегида и масляной кислоты. Конденсацию целесообразнее всего вести в трубчатом змеевике, орошаемом водой для снятия тепла конденсации. В продуктах конденсации преобладает 2-этилгексеналь (этилпропила-кролеин) — до 90%, остальное приходится на кубовые остатки, ненрореагировавшие масляные альдегиды, а также на непредельные альдегиды, образующиеся при конденсации к-масляного и изомас.чяного альдегидов. [c.127]

В свою очередь и бутиловый спирт, и масляный альдегид могут быть получены несколькими способами. Возможности использования различного сырья для синтеза 2-этилгексанола показаны на рис. 22. [c.123]

Некоторое упрощение схемы разделения масляных альдегидов оксосинтеза может быть достигнуто и за счет использования в качестве растворителя в процессе карбонилирования не изобутилового спирта, а кубовых остатков оксосинтеза. Это позволило бы отказаться от применения в схеме колонны 5, так как все кубовые остатки, включая используемые в качестве растворителя, отделялись бы в этом случае в колонне 3. Разумеется, в этом случае потребуется некоторое увеличение эффективности колонны, служащей для отделения масляных альдегидов от кубовых остатков, и колонны, применяемой для разделения к-масляного и изомасляного альдегидов. [c.130]

Крупнейшим потребителем этилового спирта является производство ацетальдегида, уксусной кислоты и масляного альдегида. Часть спирта используется в качестве антифриза и растворителей. [c.75]

В связи с тем, что в последние годы разработано несколько весьма эффективных способов получения ацетальдегида (окисление этилена, дегидрирование этилового спирта), этот продукт стал рассматриваться как экономичное сырье для последующих синтезов. Одним из путей получения более высокомолекулярных продуктов на основе ацетальдегида является его альдокротонизация с последующей переработкой кротонового альдегида. Далее кротоновый альдегид может быть прогидрирован до масляного альдегида, используемого при получении 2-этилгексанола. [c.127]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

Одна из современных технологических схем оксосинтеза масляных альдегидов и бутиловых спиртов изображена на рис. 159. [c.540]

Масляный альдегид, бутиловые спирты, пропилен, водородсодержащий газ, карбонилы кобальта, окись углерода, нафтеновые кислоты, бутилформиат и др. [c.535]

Рис. 159. Технологическая схема оксосинтеза масляных альдегидов и бутиловых спиртов

Сырьем для получения спиртов С —С9 является фракция олефинов крекинга парафинов 40—140°С. Химизм процесса аналогичен синтезу масляных альдегидов и бутиловых спиртов (см. выще). [c.260]

Масляные альдегиды в присутствии избытка спирта легко ацетали зир уюте я [c.268]

Рис. 58. Схема производства бутиловых спиртов и 2-этилгсксанола из масляных альдегидов

Реакция теломеризации протекает также со спиртом и олгисью углерода. Так, Циглер нашел, что этилеп теломеризируется с альдегидами, когда реакция возбуждается радикалом, возникающим при разложении азосоеди-иепий Тилле [71]. При этом образуется ряд гомологов метилкетона, которые могут быть разделены перегонкой. Пропионовый п масляный альдегиды реагируют подобным же образом. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилперекиси нри высоком давлении и температуре 120—190° в присутствии спирта получают путем теломеризации смесь высокомолекулярных спиртов [72]. [c.226]

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо(СО)4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол. [c.169]

Так, новая технология производства низших олефинов дегидрированием парафинов (пропана, бутана) создает предпосылки для реализации модульного принципа. В качестве таких модулей возможно большое число вариантов дегидрирование пропана — бутиловые спирты или масляные альдегиды гидро-формилированием дегидрирование пропана — гидратация в нзопропанол дегидрирование пропана — полипропилен дегидрирование бутана — метилэтилкетон, бго -бутанол и т, д. [c.152]

IV — пропан-пропиленовая фракция V — продукты гидроформилирования VI — воздух VII — декобальтизованный продукт V/1I — вода на очистку IX — сырые масляные альдегиды Л — изомасляный альдегид XI — нормальный масляный альдегид XII — кубовые продукты XIII — смесь толуола, бутилформиатов, масляных альдегидов и бутиловых спиртов XIV — раствор нафтената кобальта в кубовом остатке XV — азеотроп толуола с бутиловыми спиртами и бутилформиатами на омыление бутилформиатов XVI — толуол-рециркулят. [c.260]

Еще в самом начало развития реакций оксосинтеза было замечено образование спиртов уже в первой стадии, что свидетельствует о том, чтО гидрогенизация альдегидов можот идти в присутствии кобальткарбониль-ных катализаторов. Первым убедительным доказательством этой возможности была гидрогенизация кротонового альдегида в н-масляный альдегид. Эта реакция, открытая Адкинсом и Креском [1], проводилась при 125° в присутствии дикобальтоктакарбонила при давлении сиптез-газа (1 1) [c.291]

Работы велись в двух направлениях 1) изучались возможности расширения известных областей применения изомасляного альдегида и изобутилового спирта, в особенности взамен альдегида и спирта нормального строения 2) создавались новые синтезы на основе изомасляного альдегида. Кроме того, проводились исследования по улучшению соотношения между н- и изомасля-пым альдегидами в процессе оксосинтеза. Так, фирма Монсанто (США) сообщает о строительстве установки в Техасе мощностью в 27 тыс. т в год, на которой по новой технологии оксопроцесса будут производиться масляные альдегиды с соотношением нормального и изоальдегида 4 1 и даже 5 1 [48]. Однако эти сведения представляются сомнительными. [c.78]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Наконец, помимо окисления жидких углеводородов нефти в карбоновые кислоты и оксикислоты, большое промышленное значение обещает получить также и окисление газообразных углеводород й нефти. Путем окисления могут быть получены спирты метиловый , этиловый, нропиловый и бутиловый, формальдегид, уксусный, про-пионовый и масляный альдегиды, муравьиная, уксусная, пропионо-тая и масляная кислоты, смолы и т. д. [c.99]

Ацетальдегид — наиболее ценный продукт окисления. Он обладает высокой реакционной способностью и используется главным образом как химический полупродукт. Выработка его превышает выработку всех других альдегидов и составила в 1957 г. в США более 420 000 тп1год [121]. Из него получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, -бутиловый спирт, масляный альдегид, 2-этилгексанол, 1,3-бутилепгликоль, винилацетат, пентаэритрит и другие соединения. Большая часть ацетальдегида в США используется для синтеза уксусной кислоты и -бутилового спирта, которые являются сырьем для производства пластических масс и красок. [c.99]

Аналогично этому из н-масляного альдегида получают 2-этил-гексиловый спирт, важный полупродукт в производстве пластифи-кгл оров —эфиров дикарбоновых кислот [c.504]

Этиловый эфир пропионовой к-ты Метиловый эфир изомасля-ыой к-ты Масляный альдегид Пропиловый эфир уксусной к-ты Диэтиловый эфир угольной к-ты Этилнитрат Метиламиловый эфир Амилнитрит 2-Метилгексан Пропиловый спирт Изобутиловый эфир муравьиной к-ты [c.822]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Гидрирование на никель-хромовом катализаторе. Значительное количество промышленных установок работает по схеме полного превращения смеси масляных альдегидов в смесь бутиловых спиртов, которые затем разделяются ректификацией. При термической декобальтизации в атмосфере водорода кобальт осаждается на гранулированном или суспендированном носителе (пемза, кизельгур), а смесь растворителя, продуктов уплотнения и водорода [с содержанием кобальта не более 0,1% (масс.)] после декобальтиза-циТ поступает на никель-хромовый катализатор и гидрируется при температуре в начале цикла 140—160 Сив конце цикла приблизительно 200 °С, давлении 30 МПа и объемной скорости подачи сырья 2—2,5 ч 1. Подача водорода в количестве 2 м /кг сырья, при поддуве в случае необходимости холодного водорода, позволяет проводить гидрирование в реакторе колонного типа. Степень превращения масляных альдегидов равна 98—99% при селективности около 98%. [c.24]

Наряду с ацетальдегидом в процессе образуется ряд побочных продуктов кротоновый альдегид (выход на прореагировавший jHj 4—6% (мол.), ацетон, этилацетат, масляный альдегид, этиловый спирт, метилэтилкетон, метилвинилкетон, диацетил, суммарный выход которых составляет около 1%. В газообразных продуктах присутствует около 2% 1-пентейа и 2-пентена, образующихся из ацетальдегида на некислых центрах фосфата кальция. [c.236]

Нормальный масляный альдегид является исходным сырьем для получения таких важных для народного хозяйства продуктов, как 2-этилгексанол, бутиловый спирт, этриол и др. Изомасляный альдегид преимущественно перерабатывается в изобутиловый спирт. Перспективными представляются синтезы на его основе неопептилгликоля и изобутилизобутирата (гл. 10). [c.258]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология