Фактор аномального рассеяния

Фактор аномального рассеяния [/ (Х)], связанный только с резонансным эффектом, мало чувствителен к величине угла рассеяния, но [c.157]

Приобретенный опыт работы с МАД позволил Хендриксону и соавт. усовершенствовать многие экспериментальные и математические процедуры резонансного метода [558]. Были разработаны специальные подходы к оптимизации величины сигнала, уменьшению систематических ошибок, нахождению факторов аномального рассеяния и оценке способом наименьших квадратов получаемых данных. [c.159]

Существует несколько приемов решения этой задачи. Простейший из них — учет аномального рассеяния на заключительной стадии уточнения координат и расчет Р-фактора как для того варианта, который использовался при уточнении, так и для варианта с координатами [c.133]

Важнейшие из побочных факторов поглощение рентгеновских лучей при прохождении через кристалл, эффекты первичной и вторичной экстинкции, аномальное рассеяние рентгеновских лучей атомами. [c.138]

Существует несколько приемов решения этой задачи. Простейший из них — учет аномального рассеяния на заключительной стадии уточнения координат и расчет / -фактора как для того варианта, который использовался при уточнении, так и для варианта с координатами всех атомов, измененными на обратные. Вариант с более низким i -фактором дает истинную абсолютную конфигурацию. [c.178]

Определение структуры было начато с использования аномального рассеяния N1 на Си-.йГ -излучении. Действительная часть аномального рассеяния N1 на Сп-.йГ ,-излучении l f 4 ЭЛ. ед. дает уменьшение атомного фактора N1 при переходе от Мо-Ж - к Си-ЛГ -излучению. Сравнение показало изменения их величин при переходе от одного излучения к другому только в отражениях типа К—к=3п. Следовательно, учет только атомов N1 позволяет перейти к гексагональной проекции втрое меньшей площади, где 2 атома N1 могут занимать только частные положения либо в начале координат, либо на тройных осях. В полной [c.63]

Затем эффект аномального рассеяния был использован для определения знаков Р (МО) с к—к=3п [4, 5] и по этим структурным факторам построена проекция (001). Однако вследствие неполноты набора Р (МО) и большого периода (15.18 А), при котором неизбежны многочисленные наложения атомов, удовлетворительной интерпретации проекции сделать не удалось. Таким образом, использование аномального рассеяния в случае центросимметричной проекции с применением двух излучений позволило получить весьма ограниченный результат — координаты атомов N1. [c.66]

Рис. 4-2. Атомный фактор рассеяния для аномального рассеяния.

Координаты таких легких атомов, как кислород и азот, в присутствии Мо, W и других тяжелых атомов (особенно в непосредственной близости от них) определяются с относительно невысокой точностью. По-видимому, особенно критической является область внутри сферы вокруг атома металла с радиусом меньше 1,9 A. Именно сюда попадают волны обрыва ряда Фурье, используемого при расчете электронной плотности, что искажает исходные (начальные в процессе уточнения) координаты легких атомов. И именно в этой области в наибольшей степени сказываются погрешности неточного задания форм-фактора тяжелых атомов, неучета его аномального рассеяния и т. д. [c.157]

Кристаллическая решетка белков, не содержащих аномально рассеивающих центров, дифрагирует рентгеновские лучи от обычной трубки с медным анодом нормально. Аномальное рассеяние в этом случае отсутствует, так как частоты собственных колебаний атомов Н, С, N, О и S весьма далеки от частоты ш А -излучения для возникновения резонанса. Общая дифракция белкового кристалла, обладающего аномально рассеивающими центрами, описьшается для каждого измеренного рефлекса структурным фактором Fj h). Он включает нормальную часть — состоящую из рассеивающих компонент от всех атомов структуры белка, и аномальную часть. Последняя равна произведению нормальных компонент аномально рассеивающих центров [ д(/г)] на отношение факторов аномального к нормальному рассеянию —Следовательно, [c.158]

Дж. Карле в 1980 г. [551] и позднее У. Хендриксоном [552] было показано, что прецессионные измерения всех дифракционных рефлексов от одного кристаллического белкового образца с аномальным рассеянием, полученным при нескольких (3—5) длинах волн рентгеновского излучения, позволяют по набору экспериментальных данных 1 1 рассчитать вещественные составляющие факторов , F и Дф—ф —. Значения F используют для определения пространственного расположения центров аномального рассеяния, и на этой основе рассчитывают сначала значения ф , а затем, зная Дф , значения [c.158]

Как для центросимметричных, так и для нецентросимметричных кристаллов интенсивности дифракционных лучей от плоскостей (hkl) и (hk ) идентичны (выполняется закон Фриделя). Это справедливо, если край собственного поглощения атомов, принимающих участие в дифракции, не совпадает с длиной волны используемого излучения. Когда это происходит, рассеянные волны имеют аномальный сдвиг фазы. Учет аномальной дисперсии состоит во введении в функцию атомного рассеяния двух дополнительных факторов, а именно / = /о + / + Учет / , действительной части аномальной дисперсии, заключается в том, что из функции атомного рассеяния данного атома обычно вычитается определенное число электронов, одинаковое во всем интервале (sin 0)/Я. Гораздо труднее учесть мнимую часть как правило, ее вклад значительно [c.181]

Особенности рассеяния аэрозолей в случае слабых ветров, приподнятых инверсий и сочетания приподнятых инверсий и слабых ветров также во многом определяется классом устойчивости атмосферы. Опытами и расчетами показано, что при наличии слоев с ослабленной (< 1,5 м/с) скоростью ветра приземная концентрация примеси от высокого источника в условиях однородной вертикальной стратификации может увеличиться не более чем в два раза, так как при уменьшении скорости ветра увеличивается дополнительная высота выброса, обусловленная подъемом струи над устьем трубы за счет теплового и динамического факторов (см. ниже). Слабые ветры наблюдаются чаще всего в крайних классах устойчивости и совсем не наблюдаются при безразличной стратификации. Как показали эксперименты, слабые ветры при неустойчивой стратификации или в переходное время суток имеют тенденцию увеличивать параметры диффузии по сравнению с теми, которые характерны для соответствующих классов устойчивости. Следовательно, подобные условия уменьшают концентрацию примеси, так что преобладают аномально низкие значения концентрации, часто на порядок и более ниже обычных. В случае сочетания слабого ветра с инверсией подобной тенденции не отмечено, и концентрация оказывается близкой к расчетной. Это и понятно, так как при всех стратификациях, кроме устойчивой, слабые скорости ветра характеризуются большой изменчивостью направления, в связи с чем существенно возрастает горизонтальное рассеяние. Для устойчивой же стратификации вообще типичны слабые ветры, и для нее расчет и эксперимент дают сходные результаты. [c.280]

Рис. 1.43. Факторы аномального рассеяния f, f" кристалла селенометионино-вого тиоредоксина Е. соИ, измеренные вблизи края поглощения селена

Байфут [85—89 ] использовал аномальное рассеяние для определения абсолютных конфигураций молекул. С помощью методов, основанных на аномальном рассеянии, можно находить значения фаз структурных факторов (90—92 ] (см. также разд. 5.6). [c.182]

При нормальных условиях рассеяния пары отражений кЫ и кЫ должны иметь одинаковую интенсивность, если, конечно, введены все необходимые поправки. При наличии аномального рассеяния Ьнь Ф такие пары отражений известны как пары Байфута. Сравнение этих пар позволяет в конце концов найти абсолютную конфигурацию, При нормальных условиях рассеяния эквивалентность отражений определяется элементами симметрии лауэвской группы. При наличии аномального рассеяния эквивалентность отражений определяется соответствующей точечной группой симметрии. Различие в интенсивностях отражений кк1 и кШ можно также использовать для определения фаз структурных факторов нецентросимметричных кристаллов [139]. [c.221]

Р Учитывался фактор поглощения и поправки на аномальное рассеяние. Для уточнения использован метод наименьших квадратов с введением изотропных тепловых факторов (7 = 0,154) и весовой схемы по Крукшенку (7 = 0,120). Максимальная ошибка определения межатомных расстояний 0.08 А. [c.37]

Автоматический дифрактометр. Трехмерные данные, уточнение МНК для двух пространственных групп Р1 (с учетом анизотропии всех атомов и введением поправок на аномальное рассеяние = 0,0708). и Р (анизотропные поправки для 2п и Мо, изотропные—для атомов О а, = 0,0657). Выбор центросимметричной ф. гр. Р1 основан на анализе температурных факторов. 3269Ай/. Введены веса. [c.58]

По методике аномального рассеяния рентгеновых лучей Дауном и Пеппнским была определена абсолютная конфигурация тригидрата кобальтовой соли аспарагпновой кислоты. Полученные координаты приписывались атомам цинковой соли и уточнялись по трехмерному набору интенсивностей методом наименьших квадратов. Окончательное значение фактора расходимости R(hkl) равно 12%. [c.69]

В последнее время интерес исследователей привлекает структура жидких ионных соединений. Для исследования структуры применяются методы изотопного контраста и аномального рассеяния рентгеновых лучей. В результате расшифровки дифракционных данных можно рассчитать парциальные структурные факторы для различных пар ионов и соответствующие парциальные парные корреляционные функции (ППКФ). По известным структурным данным можно построить атомную модель ионной системы. [c.130]

Кинетика -гзаимного проникновения серебра и золота из пленок, напыл нных послойно друг на друга, изучена методами Оже-спектроскопии, обратного резерфордовского рассеяния ионов и электронной микроскопии [61]. Как при повышенной (388 К), так и при комнатной темцературе (298 К) установлена аномально высокая скорость взаимодиффузии, что связано с определенным вкладом массопереноса по границам зерен. Роль структурного фактора в диффузионном процессе подтверждена экспериментами с мОнб- и поликристаллическими пленками серебра и золота. [c.45]

И использование полной матрицы. Из-за отсутствия лучшей оценки фактор взвешивания ш для всех случаев был принят равным единице. В полученные данные были введены поправки на лоренцовскую поляризацию поправки на поглощение не вводили. Коэффициенты атомного рассеяния для нейтральных атомов ксенона я кислорода были взяты из таблиц [5]. Поправки на аномальную дисперсию опущены. [c.304]

Описываются методы экспериментального определения поляризационпого фактора рассеяния монохроматического рентгеновского излучения в случае установки кристалл-монохроматора на прямом или дифрагированном пучках. Методы основаны на измерении 1) интегральной интенсивности отражения от кристалл-анализатора при экваториальной и азимутальной съемках 2) интенсивности аномально прошедшего пучка через совершенный кристалл (эффект Боррмана) в двух взаимно перпендикулярных положениях 3) интегральных интенсивностей рефлексов 111 и 333 от совершенного кристалла германия. Последний метод в экспериментальном отношении наиболее простой. [c.274]

Выбрать излучение для съемки дифрактограммы. Если атомные номера компонентов сплава близки, то для анализа распределения атомов по нодрешеткам можно воспользоваться тем, что атомный фактор рассеяния рентгеновских лучей зависит от длины волны и уменьшается вблизи края поглощения исследуемых элементов. Если взять трубку с анодом, длина волны излучения которого лежит между длинами волн поглощения компонентов сплава, то влияние аномальной дисперсии на рассеяние разными компонентами будет различным, а Iпри этом может достигать довольно высоких значений. Амплитуду атомного рассеяния в этом случае следует рассчитывать по формуле [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология