Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Проекция центросимметричная

    Выражение для проекции электронной плотности на плоскость X у элементарной ячейки центросимметричного кристалла имеет вид  [c.115]

    Для центросимметричных Фурье-проекций фазовые углы могут иметь лишь два значения — О и л, а фазы соответственно [c.260]

    Двумерные Фурье-проекции, рассчитанные по большому числу центросимметричных рефлексов, соответствуют перекрытию электронных плотностей большого числа атомов (20 и более), поэтому провести расшифровку получающейся картины невозможно. Для построения трехмерной картины распределения электронной плотности необходимо использовать все рефлексы, т. е. знать не только знаки, но и величины мнимых компонент коэффициентов ряда Фурье, для чего необходимо получить рентгенограммы по меньшей мере двух изоморфных производных. Соответствующие расчеты являются более трудоемкими и менее точными, чем в приведенном выше простом примере. [c.261]


    Отсутствие пьезоэффекта позволило выбрать центросимметричную пространственную группу. Правильность такого выбора подтверждается проекцией Паттерсона P vw). Скопление пиков на линиях ш=0, = — указывает на наличие [c.373]

    Затем эффект аномального рассеяния был использован для определения знаков Р (МО) с к—к=3п [4, 5] и по этим структурным факторам построена проекция (001). Однако вследствие неполноты набора Р (МО) и большого периода (15.18 А), при котором неизбежны многочисленные наложения атомов, удовлетворительной интерпретации проекции сделать не удалось. Таким образом, использование аномального рассеяния в случае центросимметричной проекции с применением двух излучений позволило получить весьма ограниченный результат — координаты атомов N1. [c.66]

    Расчет преобразования Фурье от группы атомов аналогичен получению дифракционной картины, возникающей от системы отверстий, однако получение таких картин не заменяет всех преобразований Фурье полностью. Для того чтобы подчеркнуть разницу между преобразованием Фурье и получением дифракционной картины оптическим методом, последний называют оптическим преобразованием. В некоторых случаях для центросимметричных проекций можно провести оптический синтез Фурье и получить полное трехмерное представление [8]. [c.30]

    Наличие отчетливо выраженной субструктуры и небольшое количество вариантов чередования атомов металла разного сорта делало излишним построение проекции Р и, О, ю). Однако координаты более тяжелых атомов Ва можно было бы определить из проекции межатомной функции, построенной только по сверх-структурным / эИ (на такой проекции отсутствовали бы векторы Ва—5с и 5с—5с). Поскольку координаты Ва и 5с известны, координаты атомов кислорода можно определить из проекции электронной плотности или из разностной проекции, используя в качестве коэффициентов рядов Фурье —/"ва, зс, где Рва, зс — структурные амплитуды, рассчитанные по координатам атомов бария и скандия. Во всех центросимметричных пространственных группах для проекции хОг одна и та же группа симметрии — р2. [c.162]

    У центросимметричных молекул, принадлежащих, например, к точечной группе симметрии >2/1, возможен тип симметрии Л , которому не принадлежат ни одна из проекций электрического дипольного момента и ни одна из компонент тензора поляризуемости (см. табл. IX. 1), т. е. нормальные колебания этого типа не должны проявляться ни в ИК спектре, ни в спектре КР. Так, по формуле (1Х.4) можно определить, что у молекулы этилена Н2С = СН2 из [c.203]

    Структура определена геометрическим анализом и построением центросимметричной проекции ряда электронной плотности. Точность 0,04 А. [c.429]


    Напомним, что интенсивности отражений типа МО, hOL и Qkl зависят от расположения атомов в проекциях ячейки на координатные плоскости XY, XZ, YZ. Поэтому характер распределения зависит не от симметрии кристалла в целом, а от симметрии проекции. Последняя может отличаться от симметрии кристалла она бывает центросимметричной при отсутствии истинного центра инверсии в кристалле й центрированной (в общем случае — непримитивной) при примитивности решетки кристалла (см. часть V, гл. III). Выбор правильной формулы распределения и средних значений основывается на рассмотрении симметрии соответствующей проекции. Сами формулы распределений даются выражениями, выведенными в предыдущем разделе. [c.153]

    Совокупности таких отражений соответствуют проекциям структуры на прямые — на оси X, и Z соответственно. Такие линейные проекции могут быть только двух типов в отношении симметрии — асимметричные или центросимметричные кроме того, они могут иметь уменьшенный в целое число раз период по сравнению с истинным периодом в ячейке. Выбор центросимметричного или асимметричного распределений, а также значение А зависят, следовательно, от этих особенностей данной линейной проекции. [c.154]

    Основное отличие распределений центросимметричного и нецентросимметричного кристаллов (или их проекций) сводится к различию нормальных распределений на прямой и на плоскости (с круговой симметрией). Первое отвечает центросимметричному, второе — асимметричному кристаллам. [c.158]

    В центросимметричном кристалле каждое семейство плоскостей можно провести двумя способами (см. рис. 79 а и б). Однако в отношении плоскостей (340) и (470) это обстоятельство не имеет существенного значения. Действительно, в одном из двух положений (см. рис. 79 а) плоскость (340) проходит через центр инверсии в точке О, в другом (см. рис. 79 б)—через центр инверсии в точке А на оси X. Достаточно перенести начало координат из точки О в точку А (т. е. в другой центр инверсии), и обе картины станут тождественны. Выбор того или иного центра инверсии в качестве начала координат произволен, поскольку никаких дополнительных требований, связанных с фиксацией на проекции тех или иных деталей структуры, еще не возникло. [c.231]

    Для определения общего количества линейных сечений, требующих самостоятельного расчета, надо рассмотреть симметрию проекции на плоскость, перпендикулярную линейным сечениям. Независимая область этой проекции дает общее количество линейных сечений. Независимая область самих сечений определяется их симметрией. Все линейные сечения будут центросимметричны только в том случае, если перпендикулярно им проходит зеркальная плоскость симметрии. [c.380]

    ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЦЕНТРОСИММЕТРИЧНЫХ ПРОЕКЦИЙ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛОЖЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ АТОМОВ [c.385]

    Кристалл биологического вещества не может иметь центра симметрии, поскольку молекулы содержат асимметричные углеродные атомы. Однако часто можно найти центросимметричную проекцию (см. Дополнение 13.5). Например, если структура обладает поворотной или винтовой осью второго порядка, то проекция на плоскость, перпендикулярную этой оси, будет иметь центр симметрии. Для этой двумерной проекции фазы структурных факторов должны равняться либо О, либо тг, и, значит, все структурные [c.385]

    Наглядное подтверждение применимости разностной фурье-карты при представлении структуры связанного лиганда можно найти, исследуя центросимметричную проекцию. Истинная структура связанного лиганда определяется выражением [c.400]

    Изменения в стереохимии железопорфирина, сопровождающие изменение спинового состояния гемового железа, не были зарегистрированы в ранних исследованиях разностным методом Фурье производных миоглобина кашалота. Что касается структуры высокоспинового (акво) метмиоглобина, эти исследования включали трехмерные разностные синтезы Фурье азидметмиоглобина с разрешением 200 пм [70] и дезоксимиоглобина с разрешением 280 пм [91 ], а также серии высоко- и низкоспиновых производных метмиоглобина с разрешением 280 пм, рассчитанные только для центросимметричных проекций [92]. Учитывая, что для ряда кристаллических белков разностный метод Фурье дал отличные результаты, отсутствие изменений в стереохимии железопорфирина, наблюдавшегося в молекулах типа гемоглобина, в случае миоглобина может быть обусловлено недостаточной точностью данных. [c.47]

    На элементарную ячейку приходится одна молекула. Центросимметричное строение бензольного кольца заставляет предполагать пространственную группу Р1. В спектре отражений, даваемом гексаметилбензолом, выделяются по яркости все отражения 00/ (начиная с самого сильного 001). В сочетании с относительно малым межплоскостным расстоянием — = 3,68 кХ и с псевдогексагональностью кристалла (проявляемой как в конфигурации сечения XV, так и в распределении интенсивностей по отражениям ккО), это обстоятельство свидетельствует о том, что молекулы располагаются в кристалле приблизительно параллельно плоскости (001). Поэтому для дальнейшего исследования главный интерес приобретают проекция ХУ и соответственно—отражения типа Л/еО. Наиболее яркими среди них являются отражения 340, 470, 730 и далее 250. Интенсивности первых трех приближаются к интенсивности отражения 00/. Поэтому можно предполагать, что разности фаз лучей, рассеиваемых атомами в этих направлениях, минимальны, а сами атомы находятся вблизи семейств плоскостей, проведенных друг от друга на расстояниях, соответствующих сдвигам по фазе на 2 11 . [c.231]


    Название дифракционный спектроскоп связанб с тем, что в этом методе дифракционная картина, получаемая на рентгенограммах, наиболее непосредственным способом используется для получения распределения электронной плотности в центросимметричной проекции. [c.410]

    Например, проекции межатомной функции кристалла - oPyjBrg не удается расшифровать в связи с чрезмерным обилием мощных максимумов (при 4 атомах Со и 8 атомах Вг на ячейку в центросимметричной проекции возникает 72 мощных максимума). Однако сопоставление проекций функции Паттерсона этого соединения и изоморфного ему ZnPya lj позволяет установить индивидуальность некоторых максимумов и прежде всего максимумов Вг—Вг, поскольку соответствующие им максимумы С1—С1 в проекции второго соединения должны быть значительно слабее (как вследствие большего количества электронов у атома Вг, так и вследствие относительного уменьшения роли атома хлора в рассеянии при переходе от Со к более тяжелому Zn). [c.436]

    Если структура не имеет центров инверсии, но проекции ее центросимметричны (или вся структура псевдоцентросимметрична), то [c.535]

    РИС. 13.35. Структурные факторы для центросимметричной проекции. С помощью соответствующих векторов показаны все возможные комбинации структурных факторов исходного кристалла (индекс Р), тяжелого атома (индекс Н) и изоморфного производаого (индекс PH). Вектору, направ-леиному слева направо, приписан положительный знак (нулевой фазовый угол). [c.386]

    Допустим, что мы в состоянии приготовить только одно изоморфное производное. Прогноз в этом случае не абсолютно безнадежен. Очень часто оказывается, что проекция кристалла на плоскость обладает центром симметрии. Преимущества центросимметричных проекций при вычислении амплитуды Рн были описаны ранее. Теперь покажем, как такие проекции помогают при вычислении фазы Рр. Заметим, что для расчета проекций нужен лишь один слой обратного пространства, и задача определения структуры в таком случае двумерна. [c.390]


Смотреть страницы где упоминается термин Проекция центросимметричная: [c.192]    [c.340]    [c.49]    [c.261]    [c.364]   
Биофизическая химия Т.2 (1984) -- [ c.385 , c.386 , c.390 , c.391 , c.400 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Проекция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте