Винилацетат полярности

Важность перехода полимеров при определенной температуре в вязкотекучее состояние видна из того, что большинство синтетических волокон формуется из расплавов полимеров (стр. 484). Кроме того, это состояние широко используется для ориентации пачек макромолекул в процессе формования и вытяжки синтетических волокон. При вытяжке пачки макромолекул ориентируются, приобретают правильное расположение, при котором они наиболее сближены друг с другом, а это значительно повышает прочность полимера. Кроме того, в процессе ориентации создаются оптимальные условия межмолекулярного взаимодействия полярных группировок и обрааования (в подходящих случаях) водородных связей между молекулярными цепями. Например, прочность волокна из сополимера хлористого винила и винилацетата в результате вытяжки повышается с 10 до 40 кг/мм , т. е. в четыре раза, а для некоторых полимеров — в 8—10 раз. [c.487]

Аналогичные изменения значения е имеют место и при введении полярных групп в результате сополимеризации этилена с полярными мономерами (винилацетатом, акрилатами и др.) по методу высокого давления. При этом в широком интервале составов наблюдается линейная зависимость е от содержания полярных групп [154, с. 34 155 156, с. 158]. [c.154]

Введение в ПЭВД полярных групп методом сополимеризации этилена с полярными мономерами (винилацетатом, акрилатами и др.) также приводит к значительному увеличению 1 5. Так, при массовой доле ви-нилацетата в сополимере 10% возрастает до 50- Ю при частоте 10 кГц, до 100 10" при частоте 100 кГц и до 200 10" при частоте [c.157]

Когда к двухфазной жидкой смеси добавляют какое-нибудь вещество, в общем случае оно распределяется между фазами с неодинаковыми равновесными концентрациями в каждой фазе. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 4.17. Из рисунка видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой хуг) изменяется при добавлении уксусной кислоты. Если же добавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, слабо зависит от концентрации. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации, потому что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н+ и С1 , но в бензоле он не диссоциирует на ионы. Другие вещества, например бензойная кислота, в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точек кипения и замерзания в полярных растворителях, подобных воде или эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.134]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

Перечисленные выше ограничения в отношении сополимеров ЭВА могут быть преодолены путем модификации. Винилацетат частично заменяют третьим мономером путем введения второго типа полярной группы в молекулу, который в 3,5 раза эффективнее с точки зрения [c.270]

Для объяснения причин отклонения скорости полимеризации полярных мономеров от зависимостей, установленных для стирола, высказаны различные предположения. Так, высокую скорость полимеризации винилацетата объясняют [23] тем, что персульфат разлагается в насыщенном водном растворе винилацетата почти в 10 раз быстрее, чем в воде, кроме того, найдено [35], что винилацетат, метилакрилат и иитрил акриловой кислоты ускоряют исчезновение анионов персульфата из его водного раствора. [c.90]

Значения констант для таких полярных мономеров, как винилацетат, метилакрилат, на порядок выше, чем для стирола и бутадиена метилметакрилат, эффект сопряжения в молекуле которого нивелируется наличием заместителя у а-углеродного атома, занимает промежуточное положение. [c.107]

Гретом и Вилсоном [144] впервые систематически исследована зависимость параметров полимеризации мономеров различной полярности— стирола и винилацетата от числа ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) эмульгатора. Ими прослежена зависимость устойчивости латекса (образование коагулюма), его вязкости и размера частиц, а для стирола также скорости полимеризации от числа ГЛБ эмульгатора или смеси анионогенного и неионогенного эмульгаторов (алкиларилсульфоната и полиоксиэтилированной олеиновой кислоты). [c.127]

В случае адсорбции полистирола в присутствии полиметакрилатов и сополимера винилацетата с этиленом полиметакрилаты в большей мере понижают адсорбцию полистирола, чем ПВА (рис. 68). Это, как полагают авторы, может быть обусловлено более прочной связью полиметакрилатов с сажей по сравнению с поливинилацетатом или же различной конформацией молекул полярных полимеров на поверхности сажи. Природа полиметакрилатов незначительно влияет на адсорбцию полистирола более заметно влияние молекулярного веса полиметилметакрилата. В присутствии сополимера (винилацетата и этилена), содержащего как полярную, так и неполярную часть, происходит резкое уменьшение адсорбции полистирола. [c.77]

Тот же метод оценки структуры слоя использован в работе []Ц] при исследовании адсорбции на стекле сополимера этилена с винилацетатом. Было установлено, что коэффициент а уменьшается с ростом молекулярного веса. Это указывает на переход конформации адсорбированных цепей по мере роста молекулярного веса от свернутой на поверхности к плоской, что объясняется увеличением числа сильно взаимодействующих с поверхностью полярных сегментов в одной молекуле. [c.98]

И сополимера этилена с винилацетатом. И,зменение е варьировалось путем пластификации слабополярного полистирола полярным ацетофеноном, а также за счет изменения содержания, полярного винилацетата в сополимере. Для расчета концентрации ионов по соотношению (86) помимо электрической проводимости были определены независимым методом значения подвижности анионов и катионов. Концентрация ионов при незначительном увеличении диэлектрической проницаемости (от 2,3 . 0,0 3,8) возрастает более чем на 2 порядка ио экспоненциальному закону (рис. 13). Рассчитанное ио соотношению (86) значение Го одинаково для полистирола и сополимера этилена с винилацетатом и составляет 0,7 нм, что хорошо согласуется, с данными для низкомолекулярных органических жидкостей [28, с. 9] и растворов полимеров [29]. Следовательно, экспериментальные данные об электрической проводимости полимерных диэлектриков описываются теорией электролитической диссоциации ионогенных веществ, всегда имеющихся в полимере. Концентрация свободных ионов очень мала и по данным работы [27] составляет 10 —м , т. е. 10 °—10 г/г полимера. [c.47]

Как метилметакрилат, так и винилацетат полимеризуются в набухших мономером частицах полимера, однако, гель-эффект заметно выражен только в первом случае. Акрилонитрилу (и, вероятно, подобным полярным мономерам) присуще также заметное увеличение скорости полимеризации, обусловленное гель-эффектом, однако кинетические закономерности его поведения отличаются от таковых, характерных для вышеуказанных мономеров, вследствие необратимости процесса его набухания. Наконец, винилхлорид (и также винилиденхлорид) полимеризуется в растворе с последующим осаждением и агрегацией образующегося полимера при относительно небольшом взаимодействии между мономером и растущими частицами полимера. [c.213]

Для обнаружения таких последовательностей была применена реакция окисления йодной кислотой, которая является специфической для 1,2-гликолей. Изучение зависимости содержания 1,2-гликолевых групп в полимере от температуры полимеризации приводит к заключению о небольшом различии между энергиями активации обеих реакций роста (а) и (б) для винилацетата. В связи с этим даже в области довольно низких температур пе удается целиком исключить возникновение последовательности голова-голова . Имеется очень мало данных о вероятности аналогичных нарушений при полимеризации других мономеров. По-видимому, при обш ей тенденции к увеличению регулярности строения полимера с понижением температуры полимеризации эффект преимущественного присоединения голова—хвост должен проявляться в наибольшей степени у мономеров с заместителями X, отличающимися большей полярностью или объемом. [c.234]

Некоторые окисные катализаторы пригодны для полимеризации полярных мономеров. Так, трехокись молибдена на окиси алюминия с гидридом кальция как промотором позволяет полимеризовать винилацетат и акрилонитрил [1]. [c.438]

Сополимеры этилена с винилацетатом, метилакрилатом, акриловой кислотой, малеиновой кислотой и многими другими полярными мономерами исполь- [c.30]

ЭВА получают аддитивной сополимеризацией этилена и винилацетата. Ацетатные группы создают полярную функциональность, которая увеличивает силы межмолекулярного взаимодействия в пленке, и вследствие внесенной таким об- [c.239]

Агрегативная стабильность Л. с. существенно зависит и от свойств полимера. Так, при наличии в полимере достаточного количества полярных функциональных групп можно получить стабильные Л. с. в отсутствие эмульгаторов. Примером таких Л. с. может служить латекс сополимера уксуснокислой соли 2-диметиламино-этилметакрилата, винилацетата и бутилметакрилата. Устойчивость этого латекса обусловлена присутствием полярных групп на границе глобула — вода. Агрега- [c.24]

Макрокинетика Э. п. таких хорошо растворимых в воде мономеров, как винилацетат или метилакрилат, может принципиально отличаться от описанной выше. Это связано с полярностью указанных мономеров, к-рая приводит к понижению межфазного натяжения на границе полимерно-мономерных частиц с водной фазой. При Э. п. полярных мономеров возможно возникновение полимерно-мономерных частиц не только из ми1(елл эмульгатора, но и непосредственно в водной фазе. В этом случае наблюдается также снижение адсорбции эмульгатора на поверхности частиц, связанное с полярностью полимерно-мономерной фазы вследствие этого на поверхности частиц могут возникать значительные участки, не защищенные эмульгатором, что в конечном счете может привести к флокуляции или коалесценции частиц. Для Э. п. полярных мономеров характерна более высокая равновесная концентрация мономера в частицах. [c.485]

Повышенная активность стирола по сравнению с активностью винилацетата и гептена в основном обусловлена резонансным, а не полярным эффектом [c.38]

Виниловые эфиры гликолей, относящиеся к классу простых виниловых эфиров, обладают уникальными свойствами. Например, моновиниловый эфир диэтиленгликоля, растворимый в воде, обладает свойствами гидролизованного винилацетата и может сообщать сополимерам гидрофильность за счет свободных гидроксильных групп. Его гидроксильная и эфирная группы полярны ж в сополимерах увеличивают адгезию к веществам [2]. [c.337]

Полимерные радикалы, образуюш,иеся из винилацетата и стирола, атакуют серу гораздо быстрее, чем мономер, но для метилметакрилата наблюдается обратный порядок. Такое различие обусловлено, вероятно, полярными эффектами [166, 167]. Электронодефицитный поли (метилметакрилат)-радикал реагирует с серой гораздо медленнее. Следовательно, связь 8—8 менее чувствительна к злек-трофильной атаке, чем к нуклеофильной [166]. Подобные полярные эффекты наблюдаются в реакциях полисульфидов и дисульфидов со свободными радикалами, причем оба типа соединений [c.219]

Кроме того, только по методу синтеза при высоком давлении можис получать в промышленности сополимеры этилена с полярными мономе рами (с винилацетатом, акриловыми соединениями и др.). [c.6]

Доти установил, что пластификация приводит к повышению величины lgDo и уменьшению отрицательных значений теплоты и энтропии растворения водяных паров в сополимере винилхлорида с винилацетатом (табл. 17). Повышение энтропии растворения водяного пара при пластификации полимера свидетельствует о том, что молекулы воды могут свободнее мигрировать в пластифицированном полимере в отличие от исходного, в котором наблюдается прочная фиксация молекул воды полярными группами полимера. [c.174]

Окрашивают волокна из полимеров и сополимеров акрилонитрила (нитрон, орлон, дралон, крилор, прелана, волькрилон и др.). Связь красителя с волокном осуществляется, как предполагают, за счет образования соли катиона красителя, обладающего свойствами сильного основания, с карбанионами, образующимися в результате протонизации подвижных атомов водорода в метиленовых группах, расположенных рядом с нитрильными группами. Для повышения кислотных свойств волокна и его полярности в исходные мономеры вводят акриловую и метакрило-вую кислоты, винилацетат и винилпропи-онат. [c.692]

Авторам представлялось целесообразным разделить описание эмульсионной полимеризации неполярных мономеров типа стирола и полярных мономеров типа винилацетата, акрилатов, винилхло-рида, а также сополимеризацию виниловых мономеров с функционально-замещенными мономерами. Целесообразность такого разделения вытекает из выдвинутого представления о том, что полимер в форме латекса (коллоидной дисперсии) приобретает новое, не присущее полимеру в -блоке или в растворе качество, обусловленное наличием сильно развитой поверхности раздела его с водной фазой. Свойства этой поверхности специфически изменяются с природой полимера и управляются такими важными для синтеза и свойств образующихся продуктов процессами, как адсорбция ПАВ, флокуляция частиц, взаимодействие между ними, конформацион- [c.7]

Механизм образования частиц полярного полимера ( винилацетата) в результате флокуляции о браэовавшихся в водной фазе полимерных радикалов M(M )S04, продолжающейся до достижения критической (препятствующей коалесценции) плотности заряда, впервые предложен Александером, Нэппером и Партсом [65]. [c.95]

Другой характерной особенностью винилацетата является его полярность и сравнительно высокая растворимость в воде — до 2,5% [1]> что предопределяет 1характер процесса эмульсионной полимеризации в соответствии с существующей класоификацией эмульсионных полимеризационных систем (см. гл. 1). Кроме того, эти свойства винилацетата опособствуют существенному увеличению гетерофазности полимеризационной системы 1[6] и получению широких молекулярно-массовых распределений [6, 7]. [c.194]

Клей-расплав на основе сополимеров этилена с винилацетатом обладает хорошей адгезией к бумаге, коже, тканям и резине. Это обусловлено присутствием в макромолекуле полярных винилаце-татных групп. Эти клеи отличаются высокой эластичностью, поэтому не требуют добавления пластифика- [c.24]

Типичные системы, взаимодействующие в условиях МФК, представляют собой двухфазные системы жидкость-жидкость с четкой границей раздела фаз [13, 14]. В случае межфазного дегидрохлорирования полимеров ВХ это достигается использованием водных щелочных растворов и не растворяющих воду полярных растворителей, например, о-дихлорбензола [9], нитробензола [15-17]. Именно в таких системах из ПВХ, сополимера винилхлорида с винилацетатом (ВХВА), сополимера винилхлорида с винилацетатом и виниловым спиртом (ВХВАВС) в присутствии четвертичных аммониевых солей (ЧАС) и спиртов, увеличивающих активность ЧАС в реакциях дегидрохлорирования хлоругле-водородов [18, 19], под действием водных растворов щелочей получены поливинилены с высокой степенью кристалличности, не достигаемой никакими другими способами [15-17] (табл. 1). Конверсия полимера и соотношение аморфной и кристаллической фаз зависят от природы всех компонентов системы. Увеличение длины углеводородного радикала в катионной части ЧАС ведет к повышению его липофильности и росту конверсии в процессе дегидрохлорирования. Небольшие ионы типа тетраметил аммониевых практически не активны в случае дегидрохлорирования ПВХ и мало активны в случае сополимеров ВХ. Существенную роль играет и природа аниона ЧАС. При одинаковой катионной части каталитическая активность (А1к)4КНа1 уменьшается от хлорида к иодиду. При этом активность катализатора связана не с липофильностью галогенидов, которая уменьшается в ряду Г > Вг > СГ [20], а определяется, вероятно, размерами ионов. Для галогенидов они составляют 2.20А, 1.81 А и 1.96А, соответственно. Большой размер аниона способствует уменьшению его адсорбции на поверхности раздела фаз. [c.130]

Олефины, ненасыщенные полярные соединения (винилацетат, винилхлорид, акрилонитрил, малеаты и акрилаты Сополимеры ВРз или ВРз. 0( sH5)3, 0,01—1,5% — органические соединения металлов I—III групп (Na, Li, К, Be, Са, Mg, Sr, Ва, Zn, Hg. d и Al). 0,005—1,5% [189] [c.118]

Дополнительное доказательство того, что устойчивость сильно зависит от степени самоассоциации стабилизаторов, получено в серии особенно наглядных экспериментов [49], в которых определено влияние температуры, растворяющей способности среды и состава стабилизатора на процесс дисперсионной полимеризации. Вновь был использован гребневидный стабилизатор на основе поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с соотношением якорного и растворимого компонентов 1 1, причем меняли полярность и гибкость якорных компонентов. Дисперсионную полимеризацию винилацетата или метилметакрилата проводили в алифатическом углеводороде выход полимера 50% (табл. 111.15). [c.92]

Al(Et)3—(СбНбСООЗг, винилацетат —Ai (Et) з—(СеНвСОО г и винилацетат— Al(Et)3—(СбНцОСОО)2 соответственно равны 19 3, 16 1 и ) ккал моль. Влияние полярного соединения на эту величину связано с тем, что скорость протекания реакций (2) и [c.261]

Как уже упоминалось выше, в каталитических композициях вместо карбидов или ацетилидов можно использовать фосфорорганические соединения, такие, как трибутил- или трифенилфосфин [229]. Предпочтительные соотношения органофосфин органогалогепид алюминия галогенид титана лежат в интервале (0,2—3) (0,2—3) 1. В патентах, относящихся к использованию карбидов, ацетилидов и фосфинов, имеется интересное указание на то, что каталитическая система эффективна не только для полимеризации нормальных, разветвленных, циклических олефипов и сопряженных и несопряженных диенов, но и для сополимеризации сопряженных диенов с олефинами или полярными мономерами, такими, как акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат, винилхлорид и винилпи-ридин. [c.113]

Найдсио, что диэтилкадмий при комнатной температуре является умеренно эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата, винилхлорида, винилацетата и стирола [25]. Попытки заполимеризовать к-бутилвиниловый эфир оказались безуспешными, в то время как при полимеризации бутадиена при комнатной температуре образуются лишь небольшие количества жидкого полимера. Однако, как уже упоминалось выше (стр. 152), использование четыреххлористого титана в сочетании с диэтйлкадмием приводит к стереорегулярной полимеризации диенов с образованием г ис-1,4-полиизопрена, ттгрвкс-1,4-полибутадие-на и смеси цис- и иг/>акс-1,4-полибутадиена [26]. По использованию бинарных катализаторов для полимеризации полярных виниловых мономеров опубликованных работ нет. [c.289]

П. (в виде порошка, в р-ре и суспензии) легко реагирует с хл( ом. Скорость этой реакции увеличивается при облучении светом с длинами волн 200— 650 нм (2 000—6 500 к). Каталитич. действие оказывают также перекиси и Ti l4. В макромолекулы П. удается ввести до 70% хлора. Хлорированный П. при 110— 120°С разлагается с выделением НС1. Скорость этой реакции резко замедляется в присутствии стабилизаторов, используемых для стабилизации поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). При одновременном воздействии хлора и двуокиси серы в макромолекулы П.удается ввести атомы хлора и хлорсульфогруппы (—SO2 I), что используется для модификации его свойств. Др. способы модификации — прививка к П. акрилонитрила, винилацетата, стирола и др. полярных мономеров под действием радикальных инициаторов (напр., органич. перекисей, озона или кислорода). П. модифицируют, как правило, с целью улучшения его окрашиваемости и увеличения гидрофильности. Модифицированный акрилонитрилом П. более стоек к фото- и термоокислительной деструкции. [c.106]

При исследовании сополимеризации N-винил-N -этилмoчeви-ны с метилметакрилатом, винилацетатом и стиролом на основе схемы Алфрея— Прайса рассчитаны значения удельной активности (Q=0,14 0,02) 1и полярности (е= —1,6 0,2) для N-bh-нил-Ы -этилмочевины. Показано, что найденные величины хорошо согласуются с таковыми для N-винилпирролидона и этил-N-винил-карбамата, которые также содержат группу N O у двойной связи [c.70]

Найдено, что у полученных в результате свободно-радикаль-ной полимеризации приведенных ниже полимеров степень стереорегулярности возрастает в ряду поливинилацетат < полимо-нохлорвинилацетат < полидихлорвинилацетат < политрихлор-винилацетат, т. е. регулярность структуры полученных полимеров возрастает с увеличением полярности мономера [c.584]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология