Коэффициенты из произведений растворимости

Влияние температуры на растворимость. Зависимость растворимости от температуры определяют по произведению растворимости (влиянием температуры на величину коэффициентов активности можно пренебречь). Зависимость произведения растворимости от температуры описывается уравнением Вант-Гоффа [c.197]

Знание произведения растворимости позволяет решать вопросы, связанные с образованием или растворением осадков при химических реакциях, что особенно важно для аналитической химии. Надо, однако, иметь в виду, что произведение растворимости, вычисленное без учета коэффициентов активности, является постоянной величиной только для малорастворимых электролитов и при условии, что концентрации других находящихся в растворе ионов невелики. Это объясняется тем, что коэффициенты активности близки к единице только в очень разбавленных растворах. Для хорошо растворимых электролитов значение произведения концентраций ионов в насыщенном растворе может сильно изменяться в присутствии других веществ. Это происходит вследствие изменения коэффициентов активности ионов. Поэтому расчеты, производимые [c.248]

МЕТОД Э. Д. С. ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ, ЧИСЕЛ ПЕРЕНОСА, ПРОИЗВЕДЕНИЙ РАСТВОРИМОСТИ И КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ ИОННЫХ РЕАКЦИЙ [c.128]

Произведение растворимости в действительности равно произведению активных концентраций ионов. Поэтому сравнивать с ним нужно не произведение действительных концентраций ионов, 3 величину, предварительно умноженную на коэффициенты активностей соответствующих ионов. Так как коэффициенты активности ионов всегда меньше единицы, то произведение активных концентраций ионов не превысит величины 5 10 5, т. е. и в случае учета ионной силы приходим к тому же ответу осадок не выпадает. [c.63]

Для осадков с весьма малыми значениями произведений растворимости коэффициент активности можно считать равным 1, тогда уравнение (У.2) перейдет в уравнение [c.162]

Если аналогичное вычисление проделать для значительно менее растворимой гидроокиси железа Ре(ОН)з (ПР = 3,2 10"38), то мы найдем, что осаждение ее будет практически полным при pH 3,5. Хотя такие вычисления не являются, конечно, точными, поскольку не принимаются во внимание коэффициенты активности ионов, да и сами величины произведений растворимости гидроокисей определены не всегда достаточно точно, все же они хорошо иллюстрируют значение величины pH раствора при осаждении гидроокисей и позволяют сделать ряд практически важных выводов. Так, из сопоставления величины pH осаждения Mg(0H)2 и Рг(0Н)з ясно, что, надлежащим образом регулируя величину [c.85]

ПО произведению растворимости без учета коэффициентов активности, приводят в этих случаях к неверным результатам. [c.249]

Удельное сопротивление насыщенного раствора труднораствори-люй если А (см. табл. на с. 294) при 298 К равно г. Удельное сопротивление воды при той же температуре = 1 10 Ом м. Вычислите 1) растворимость соли А в чистой воде 2) произведение растворимости вещества А, приняв, что коэффициенты активности ионов = = 1 (растворы сильно разбавлены) 3) растворимость вещества А н растворе, содержащем 0,01 моль вещества В 4) растворимость вещества А II растворе, содержащем 0,01 моль вещества С. Вещества А, В, (] полно тью диссоциированы. [c.207]

Правила записи выражений для произведения растворимости ничем не отличаются от правил записи любых выражений для константы равновесия. Произведение растворимости равно произведению молярных концентраций ионов, участвующих в равновесии, каждая из которых возведена в степень, равную стехиометрическому коэффициенту при соответствующем ионе в уравнении равновесия. [c.125]

VI. . Метод ЭДС при определении коэффициентов активности, чисел переноса, произведений растворимости и констант равновесия ионных реакций [c.147]

Конечно, все получаемые при вычислениях результаты являются лишь приблизительными, поскольку не учитываются коэффициенты активности ионов. Кроме того, и сами величины произведений растворимости некоторых солей определены недостаточно точно. Однако порядок величин pH является все же правильным, и потому такие вычисления представляют интерес для аналитической практики. Следует помнить, что вычисления дают лишь минимальное значение pH, при котором достигается практически полное осаждение. При больших величинах pH оно бывает обычно (хотя и не всегда) еще более полным. [c.92]

И принимая, что при малой растворимости соли коэффициент активности равен единице, произведение растворимости солн может быть выражено уравнением [c.285]

Следовательно, в насыщенном растворе труднорастворимого электролита произведение концентраций его ионов в степени стехиометрических коэффициентов при данной температуре есть величина постоянная-, она называется произведением растворимости, т. е. [c.189]

Графической интерполяцией данных табл. 1 находим, что при ионной силе 0,08 для двухзарядных ионов (Вз++ и ЗО ) коэффициент активности / = 0,36. Отсюда получаем значение произведения растворимости сернокислого бария в данных условиях [c.52]

Зависимость электродных потенциалов от характера электродных процессов и активностей участвующих в них веществ позволяет использовать измерение ЭДС (потенциометрический метод) для нахождения коэффициентов активности электролитов, стандартных электродных потенциалов, констант равновесия, произведений растворимости, pH растворов и т. д. Преимуществами потенциометрического метода являются точность, объективность и быстрота. Остановимся на потенциометрическом определении pH и коэффициента активности раствора. [c.245]

Как вычислить константу диссоциации слабого электролита и произведение растворимости труднорастворимого электролита исходя из электропроводности раствора Как вычислить коэффициент диффузии с использованием предельных абсолютных скоростей ионов [c.113]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Из этой формулы следует, что с ростом концентрации соли pH начала образования гидроксида уменьшается, но всегда независимо от концентрации соли произведение концентраций ионов в степени их стехиометрических коэффициентов сохраняется постоянным. На значение произведения растворимости, выраженное в концентрациях, а не в основностях, влияет также ионная сила раствора. Предскажите, как скажется увеличение ионной силы раствора на значении pH начала образования гидроксида. [c.255]

Следовательно, если произведение концентраций ионов н степени их стехиометрических коэффициентов меньше произведения растворимости для того же малорастворимого электролита, то кристаллизация из данного раствора невозможна, раствор ненасыщен и происходит процесс растворения вещества. [c.252]

При равенстве произведения растворимости и произведения концентраций ионов в степени их стехиометрических коэффициентов система находится в равновесии и раствор относится к насыщенным. [c.252]

Следовательно, для насыщенного водного раствора малорастворимого электролита произведение равновесных молярных концентраций его ионов в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, при данной температуре есть величина постоянная. Она называется произведением растворимости и обозначается символом ПР. [c.275]

Сказанное выше о солевом аффекте относится ко всем сильным электролитам, в том числе и к электролитам, имеющим одноименный с осадком ион. Только в этом случае наряду с солевым эффектом, повышающим растворимость, должен сказаться также и эффект от введения одноипенных ионов, понижающий ее. В результате растворимость хотя и понижается, но не так сильно, как это следует из вычислений по упрощенной формуле для произведения растворимости (т. е. без учета коэффициентов активности), а затем при дальнейшем добавлении раствора одноименного иона начинает повышаться. [c.80]

Пример. Произведение растворимости Са304 лри <=25°С равно 6,25-10 Определить концентрацию этой соли без учета ионной силы раствора и с учетом коэффициентов активности. [c.42]

Получение достаточно точных результатов при вычислениях, основанных на применении правила постоянства произведения растворимости, требует учета величин коэффициентов активности ионов. Однако на практике чаще всего исследуемый раствор содержит несколько ионов в концентрациях, точно не известных, и пользование коэффициентами активности оказывается невозможным. Поэтому в большинстве случаев коэффициенты условно при-ни 1ают равными единице, т. е. исходят при вычислениях из упрощенной формулы для ПР [c.82]

Страго говоря, произведение растворимости не является константой, а зависит от коэффициентов активности /г, в свою очередь зависящих от ионной силы раствора. Справедливо следующее соотношение [c.373]

Во всех предыдущих примерах допускалось, что коэффициент активности растворенных ионов равен единице, и вместо произведения активностей (XVIII,99) пользовались произведением растворимости (XVIII, 100). В более концентрированных растворах коэффициент активности уже нельзя принимать равным единице и следует пользоваться произведением активностей. [c.515]

В приводимых ниже примерах и задачах, кроме спецнально оговоренных случаев, возможное отличие коэффициентов активности ионов от единицы не будет учитываться, а произведение растворимости будет выражаться через концентрации соответствующих ионов. [c.141]

Выражение (17) выведено Ланжелье [3], исходя из допущения, что выражения для К и содержат концентрации (в моль/л), а не активности. Если — произведение растворимости, содержащее активности ионов, то где v — среднеионный коэффициент активности СаСОз. Для коэффициента активности Ланжелье с использованием теории Дебая—Хюккеля выведено выражение —Ig у = где ц — ионная сила, а г — валентность. Следова- [c.408]

По этим данным можно рассчитать также условное произведение растворимости СаСОз (ПР ), связанное с истинным ПР соотношением (5.10). Величину а-коэффициента карбонат-иона рассчитываем по уравнению типа (4.22) [c.88]

Сравнение уравнений (4.22), (5.10) и (5.15) показывает, что выражение под знаком радикала в (5.16) является условным произведением растворимости СаСг04, так как а-коэффициент С204 -иона имеет вид [c.90]

Сравнение уравнений (4.22), (5.10) и (5.20) показывает, что выражение под знаком радикала в (5.20) является условным произведением растворимости Ag l, так как а-коэффициент иона Ag рассчитывался по формуле [c.91]

Решение. 1. Находим концентрацию Са304, исходя из произведения растворимости без учета коэффициентов активности [c.42]

Однако в 11асыщенных растворах малорастворимых электролитов ко1щент(1П-ция И0И01) так мала и силы взаимодействия между ионами выражены так слабо, что при расчетах растворимости веществ по произведению растворимости принимают коэффициенты активностей ионов равными единице (f=l) Наиример, [c.42]

Из табл. 1 определяем коэффициенты активностей одно- и двухвалентных ионов, взяв среднее арифметическое из значений, приведенных для ионной силы 0,05 и 0,1, т. е. 0,785 для Ag+ и 0,385 для SO . Так как коэффициенты активности значительно отличаются от единицы, то вычисление произведения растворимости AgjSO) по формуле ПР = 4S приведет к весьма большой погрешности. При расчете следует учесть активности ионов и SOj [c.78]

Температурный коэффициент эквивалентной электропроводности ионов ая,+и ал- найти в справочнике. 6. Вычислить произведение растворимости соединения при двух температурах ПР = а +а где ац + и Да —активности катиона и аниона х и у — количество катионов и анионов, образующихся при диссоциации молекулы КжАу. Принимая, что при малой растворимости электролита средняя ионная активность й с и средний ионный коэффициент активности у = а /с близок к единице, можно записать [c.109]