также Нернста теорема

В форме, первоначально установленной Нернстом, теорема применялась только к конденсированным системам, но затем ее использование было распространено также и на газы. Можно сформулировать эту теорему следующим образом энтропия любой системы при абсолютном нуле всегда может быть принята равной нулю. [c.144]

Таким образом, согласно тепловой теореме Нернста указанные кривые встречаются и имеют общую горизонтальную касательную в точке абсолютного нуля. Из рис. 39 также видно, что эти кривые весьма близки друг к другу на некотором участке. [c.185]

Таким образом, по уравнениям (Х.45), (Х.47), (Х.48) и (Х.50) — (Х.Й) мы можем вычислить любое равновесие, а также и сродство реакции. Но, как уже отмечалось, для этого надо знать помимо термических величин QI, Да, Др, Ду константу интегрирования, которую можно определить только опытным путем, измерив равновесие хотя бы при одной температуре. Между тем, исследование химических равновесий при всей их важности является чрезвычайно трудным делом. Потребность теоретических расчетов равновесий была удовлетворена лишь теоремой Нернста, благодаря которой и оказалось возможным вычислить величину /, а следовательно, не прибегая к сложным экспериментальным исследованиям, вычислить любое равновесие при любой температуре из простейших термических данных. [c.252]

Экспериментальные данные (рис. 2, б) также подтверждают это следствие из теоремы Нернста. Аналогичное подтверждение имеет место и для жидкостей. [c.12]

Тепловая теорема Нернста устанавливает, что для конденсированных систем при стремлении температуры Т к абсолютному нулю энтропия также стремится к пулю. [c.69]

В советской термодинамической. литературе, а также и во многих иностранных изданиях третье начало термодинамики обычно называют тепловым законом или тепловой теоремой Нернста (см,, например, М. X. Карапетьянц, Химическая термодинамика, 2-е изд., М., Госхимиздат, 1953). — Прим. перев. [c.57]

П1. Основанием второго метода термодинамических также весьма приближенных расчетов в области крекинга и пиролиза может служить тепловая теорема Нернста, которая приближенно выражается следующим уравнением [c.463]

Тепловая теорема Нернста гласит, что величины и АС/, а также АО и АН при 7- 0 неуклонно сближаются (рис. 7.2) и при 7 = 0 имеют место следующие соотно-щения [c.117]

Следует также подчеркнуть, что теорема Нернста объяснима только в квантовой механике. Если энергия изменяется непрерывно, то при сколь угодно малой (но отличной от нуля) температуре всегда будет существовать набор возможных состояний вблизи энергии е=кГ, и энтропия не будет равной нулю. [c.91]

В дальнейшем теорема Нернста была обоснована более строгим образом (независимо от принципа Вертело). Было также показано, что жидкости, в противоположность первоначальным предположениям, не следует причислять к там конденсированным телам, к которым теорема Нернста точно применима. [c.361]

Для вычисления абсолютных величин энтропии 5 имеется два принципиально различных способа. Первый заключается в применении теоремы Нернста и экспериментальных данных о теплоемкостях. Второй способ основан на статистическом расчете из спектральных данных. Он описан в 322, где также дано сравнение результатов расчета по обоим способам, подтверждающее справедливость теоремы Нернста. [c.389]

Вся термодинамика построена на двух началах, которые не могут быть доказаны математически, а выведены на основании опытных данных. Основная черта термодинамики состоит в том, что, кроме этих двух начал, она не принимает никаких специальных добавочных гипотез , и все выводы, вытекающие из этих начал, получены путем математических и логических преобразований. Дополнением к этим двум началам служит также термодинамически недоказуемая теорема Нернста, обобщение которой часто рассматривают как третье начало термодинамики. [c.10]

Во все выражения для внутренней энергии входит нулевая энергия /о и соответственно этому во все выражения для изменения внутренней энергии входит Со = в виде теплового эффекта при Г= 0. Ни 0 , ни Со не могут быть термодинамически вычислены. Для это несущественно, так как нам всегда приходится иметь дело с разностями внутренних энергий величина же Со входит во все уравнения и чрезвычайно важна. Мы большею частью не имеем, к сожалению, в своем распоряжении сколько-нибудь достоверных и общих методов ее вычисления и находим ее за немногими исключениями лишь опытным путем из какого-нибудь известного теплового эффекта, или Qp, при некоторой определенной Ти из теплоемкостей С, или с помощью уравнений (134) или (135). На эти вопросы излагаемая ниже теорема Нернста также не дает никакого ответа. [c.203]

Также нет оснований говорить о неприменимости того расширения теоремы Нернста, которое было дано Планком ( 118). [c.232]

Для вычисления абсолютных величин энтропии 5° пользуются разными формами интеграла выражения (167) (см. также 70). При этом в согласии с теоремой Нернста кладут 5о = 0 для конденсированных тел и о = 4,574/для газов Ч Величины истинных химических констант у вычисляются способами, изложенными [c.235]

Этот постулат, введенный на основании обобщения опытных данных, называется также теоремой Нернста, тепловым законом Нернста п третьим законом термодинамики [c.120]

В дальнейшем это следствие из теоремы Нернста было дополнено Планком (1912 г.). Он предположил, что при температуре Г = О К значение энтропии конденсированных тел также можно считать, равным нулю, т. е. [c.155]

Из положения тепловой теоремы Нернста о том, что энтропия конденсированной системы вблизи абсолютного нуля температуры не изменяется, следует, что в этой области не происходит теплообмена системы с окружающей средой (т. е. изотермический процесс является также и адиабатным) и что ряд функций системы, например и, Н, F, G, а также f,i p, i y и др., вблизи абсолютного нуля не зависят от температуры. [c.156]

Производная (др/дТ)у = Я У при Т = О не обращается в нуль, в то время как по теореме Нернста она должна стремиться к нулю. Разность цСр — д,С1. = / при Т = О для газов также не обращается в нуль, как это вытекает из тепловой теоремы. [c.157]

Согласно теореме Нернста (называемой также третьим законом термодинамики) 5о=0. В отличие от первых двух законов термодинамики теорема Нернста не является общим законом и в ряде случаев не выполняется [1]. [c.11]

Из теоремы Нернста следует также, что теплоемкости компонентов любого процесса должны быть равны нулю при 0°К [c.79]

Общая термодинамическая теория устойчивых равновесий разрабатывается в последние годы В. К. Семенченко в Московском государственном университете им. М. В. Ломоносова. За основные характеристики устойчивости В. К. Семенченко принял коэффициенты устойчивости и величину, названную им детерминантом устойчивости . Было показано, что по этим характеристикам фазовые переходы можно разделить на три группы. Одну из них образуют критические переходы, являющиеся граничными между фазовыми переходами первого рода и закритическими в этом случае достигается нижняя граница устойчивости, т. е. равновесие, подобное безразличному равновесию в механике. Исследован также случай достижения верхней границы устойчивости показано, что все следствия теоремы Нернста и закономерности, описывающие свойства полупроводников, являются частными случаями разработанной теории. [c.285]

С точки зрения молекулярно-кинетических представлений при абсолютном нуле температуры все тела имеют структуру вполне идеальных кристаллов без трещин и дислокаций. При Го = О К энтропия достигает своего минимума и становится величиной постоянной — константой для всех материальных систем . Абсолютную величину этой константы определить не удается. В связи с этим как основа для расчета количественного выражения энтропии систем принимается положение, внесенное в термодинамику В. Нернстом энтропия любой термодинамической системы при абсолютном нуле температуры принимается равной нулю, т. е. при Го = ОКи5о = 0. Этот постулат и лежит в основе третьего закона термодинамики, часто называемого также тепловой теоремой Периста. [c.171]

Следует также подчеркнуть, что установленная в термодинамике теорема Нернста получила свое точное изложение только в квантовой механике. Если энергия изменяется непрерывно, то при сколь угодно малой (но отличной от нуля) температуре всегда будет существовать набор возможных состояний вблизи наиниз-шего по энергии состояния системы, и энтропия системы вблизи абсолютного нуля окажется отличной от нуля. Уравнение (УП.28) описывает в статистической теории все свойства энтропии. При этом не возникает необходимость в специальных допущениях, таких, как теорема Нернста. Более того, анализ уравнения (УП.28) не только раскрывает причины, по которым выполняется теорема Нернста, но и определяет случаи, когда она не выполняется. [c.214]

Если тепловая теорема Нернста применима к твердому углероду, что, по-видимому, весьма вероятно, исходя из кристаллической структуры его двух форм и последних измерений теплоемкости до очень низких температур ([59, 527], а также см. разд. III.1), то изменение энтропии с температурой можно получить непосредственно по разности величин в колонках 2 и 3 табл. 12. Эти результаты показывают, что разность свободных энергий AG° алмаза и графита (AG° = = АН°—TAS°) мала по абсолютному значению и что температурный коэффициент ее низок. Это указывает на то, что изменение давления может играть существенную роль при определении наиболее устойчивой формы кристалла при любой температуре благодаря выражению Р (Vгpaфит—V алмаз), поскольку [c.83]

Это утверждение, впервые высказанное М. Планком (1911), связано с тепловой теоремой Нернста (см. Третий закон термодинамики) и его рассматривают, как наиболее простое и наиболее общее выражение теплового закона. Раньше это утверждение относили к любому индивидуальному веществу в конденсированном состоянии, но позднее было показано, что энтропия вещества в жидком или стеклообразном состояниях, а также кристаллов, обладающих дефек- [c.22]

Во-вторых, учитывая, что зависимость энтропии от температуры получается также интегрированием функции теплоемкости от температуры, но только деленной на температуру, то и в этом случае можно получить два семейства первообразных функций для двух видов графитов. Задача осложняется, однако, тем, что здесь постоянные интегрирования также неопределимы. Правда, иногда их приравнивают к нулю на основании тепловой теоремы Нернста. В случае углеграфитовых тел этого делать нельзя, так как последние не являются нернстов-скими телами. Тем не менее, анализируя температурные зависимости теплоемкости различных графитов, можно прийти к выводу, что переход несовершенного графита в более совершенный в структурном отношении графит должен сопровождаться уменьшением энтропии тела. [c.139]

Гетерогенные реакции. Если в реакции наряду с газами принимают участие также и твердые тела, то остаются в силе полученные выше соотношения. В разность теплоемкостей АС, входят также и теплоемкости твердых тел, причем для последних согласно теореме Нернста Ср = 0 при Т—0. В разность Д/ входят химические константы лишь газообразных компонентов реакции. Действительно, в цикле Нернста ( 287) присутствие твердых тел не лает добавочной работы конденсации, и в выражение для Д1пР, из которого Ду переходит в окончательные формулы, они не входят. Формально это равносильно тому, чта, для всех твердых тел у = 0. [c.371]

Ясно, что уравнение (3) может служить для вычисления равновесий в растворах из растворимостей, степеней диссоциации, а также из F , т. е. из термических данных для чистых А . Это уравнение дает, таким образом, для растворов тот же обходной путь для применения тепловой теоремы Нернста, который Нернст [1, 15] предложил для газообразных систем. Все выведенные выше соотношения справедливы, однако только для Т = onst. Вопрос о температурной зависимости и К, т. е. о численной оценке температурных коэффициентов свободных энергий констант равновесия, наталкивается на значительные трудности. [c.47]

Olia только под облучением (благодаря ускорению диффузпн). В нринцине на основании теоремы Нернста (при Т ->0К, S0) все твердые растворы при приближении к абсолютному нулю температуры должны распасться либо на чистые компоненты, либо на химнческне соединения н компоненты. Эти стабильные при низких температурах, но не реализующиеся состояния можно также отнести к виртуальным. [c.98]

Современный период длится с 60-х годов XIX в. до наших дней. Это золотой период химии, потому что в течение немногим менее века были разработаны периодическая классификация элементов, представление о валентности, теория ароматических соединений п стереохимия, углубились методы исследования строения веш еств, были достигнуты огромные успехи в синтетической химии, и было также подготовлено уничто ке-ние всяких преград между инертной и живой материей. Кроме этих достижений химии, следует напомнить об исследовании химического сродства (теорема Нернста), о теории электролитической диссоциации Аррениуса, о термодинамической трактовке химических процессов, об открытии радиоактивности и создании электронной теории материи, о понятии изотопии элементов, возникновении атомной физики, о ядерных реакциях, которые, казалось, возродили древнюю мечту алхимиков и которые во всяком случае лучше выражают идею превраш,ения элементов, поскольку в ходе этих реакций вещество раздробляется на электроны, протоны, нейтроны и т. д., т. е. на частицы, меньшие, чем атомы. [c.18]

С помощью измеренных теплоемкостей (реальной и кажущейся ) можно было составить энтропийную диаграмму жидкого телия (см. 8 этой главы) с нанесенными на ней частями кривых плавления и затвердевания. Авторы экстраполировали кривую теплоемкости жидкого гелия под давлением его насыщенных паров к температуре Т =0, пользуясь при этой э ( тpaпoляции законом изменения, пропорциональным пятой степени абсолютной температуры. Таким путем, считая6 =0 в точке кипения, было полу-TjeHO S ——0,848 клаузиус/г. Согласно теореме Нернста, энтропии твердого гелия, соответствующие различным плотностям, должны также начинаться с этого значения. [c.267]

Одним из интересных теоретических следствий теоремы Нернста является принцип недостижимости абсолютного нуля. Для понимания рассуждений, ведущих к этому выводу, рассмотрим цикл Карно, причем допустим, что температура холодильника равна абсолютному нулю. Суммируем все изменения энтропии по отдельным процессам, из которых слагается цикл. Первый процесс — изотермическое расширение — соответствует изменению энтропии, равному QllTl, второй и четвертый процессы адиабатические, и поэтому изменение энтропии в них равно нулю. Третий процесс цикла есть процесс, протекающий при абсолютном нуле (при температуре газа, бесконечно мало отличающейся от нуля), и по теореме Нернста в нем также изменение энтропии равно нулю. В итоге получаем, что все члены суммы 4 5 + Д 5 + Ад5 + 4 5, кроме первого (А15== = равны нулю. Но и сама сумма равна нулю, так как мы [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология