Дигидрохинолин по Скраупу

Методы получения. Основным методом получения хинолина является синтез Скраупа. Исходными продуктами служат анилин и глицерин. В качестве дегидратирующего агента используют концентрированную серную кислоту, а в качестве окислителя промежуточно образующегося дигидрохинолина — нитробензол [c.550]

В ходе синтеза хинолина по Скраупу нитробензол дегидрирует первоначально образующийся дигидрохинолин (см. разд. Г, 7.4.1). (Познакомьтесь по учебникам с этим синтезом и запишите реакции ) [c.40]

При нагревании смеси анилина, глицерина, концентрированной серной кислоты и слабого окислителя, например мышьяковой кислоты или нитроанилина и др., образуется хинолин. Если в этом синтезе (синтез Скраупа) использовать замещенные анилина со свободным орто-положением, то можно получить соответствующие замещенные хинолина. Например, из о-аминофенола образуется 8-оксихинолин. В ланном синтезе глицерин дегидратируется в акролеин концентрированной серной кислотой (1). Акролеин конденсируется с замыканием кольца с о-аминофенолом, образуя 8-окси-1,2-дигидрохинолин (2), который затем окисляется в 8-оксихинолин (3) [c.530]

Хинолин и его производные. Хинолин является гетероциклическим аналогом нафталина. Он содержится в каменноугольной смоле. Может быть получен и синтезом Скраупа — нагреванием смеси анилина, нитробензола, глицерина и серной кислоты. Под действием серной кислоты происходит дегидратация глицерина с образованием акролеина (см. 86). Акролеин присоединяется к анилину, затем идет конденсация образовавшегося альдегида, причем отщепляется вода и образуется дигидрохинолин, превращающийся под действием нитробензола (играет роль-окислителя) в хинолин [c.409]

Механизм реакции Скраупа до сих пор окончательно ие выяснен. Вероятно, образующийся в первой стадии реакции акролеин (вследствие дегидратации глицерина концентрированной серной 1 1слотой) присоединяется к анилину, и получающийся при этом Р-ариламиноальдегид (1) циклизуется под влиянием серной кислоты в 1,2-дигидрохинолин (II). Последний при действии окислителя превращается в хинолин (III) [c.722]

Для окисления дигидрохинолина в синтезе Скраупа чаще всего используют нитросоединение, соответствующее применяемому амину. Можно, однако, в качестве дегидрирующих средств применять пятиокись мышьяка, хлорид железа (III) и др. [c.206]

Реакция Скраупа протекает в четыре последовательных стадии дегидратации глицерина с образованием акролеина под действием серной кислоты присоединения к акролеину ароматического амина с образованием промежуточного Р-ариламиноальде-1ида (III) циклизации соединения III с образованием 1,2-дигидрохинолина (IV) окисления соединения IV до хинолина (V). [c.100]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

В реакции Скраупа акролеин образуется in situ при дегидратации глицерина конц. серной кислотой. В качестве дегидрирующих агентов (для превращения продуктов первой стадии дигидрохинолинов в хино-лины) находит применение нитробензол или (как в данном случае) оксид мыщьяка (V). [c.382]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Дигидрохинолин типа ХУП1 или XV является необходимым промежуточным продуктом, и синтез Дёбнера—Миллера отличается от реакции Скраупа только тем, что акцептор водорода образуется в реакционной смеси из органических реагентов. В синтезе Скраупа акцептором водорода служит дополнительно прибавляемый реагент. [c.13]

Формально синтез Скраупа можно считать состоящим из четырех последовательных стадий 1) дегидратация глицерина в акролеин, 2) присоединение по типу реакции Михаэля ароматического амина к а, р-ненасыщенной карбонильной компоненте с образованием соединения IV, 3) электрофильное замещение протонированной формы IV по ароматическому кольцу с последующей дегидратацией и 4) дегидрирование дигидрохинолина V при действии окислительных агентов [c.243]

Для окисления дигидрохинолина в синтезе Скраупа чаще всего используют нитробензол, соответствующий применяемому амину. Можно, однако, использовать для дегидрирования пятиокись мышьяка, хлорное железо и др. [c.497]

Однако кротоновый альдегид может образоваться, даже если он не участвует в основном процессе замыкания цикла, ибо в данной реакции параллельно обр азуется также Л -этиланилин п Л -бутилапилин ПЗа], которые, по-видимому, образуются в результате окисления промежуточного дигидрохинолина (17) шиф-фовыми основаниями ацетальдегида и кротонового альдегида. Во фракции вторичных аминов, которые обычно отделяются при обработке азотистой кислотой, не обнаружено присутствия производного тетрагидрохинолина. Это указывает на то, что простое диспропорционирование дигидрохинолина не происходит. Б синтезе Дебнера-Миллера добавление дополнительного окислителя не приводит к улучшению выходов, как это имеет место в синтезе Скраупа. [c.202]

Способы синтеза хинолинового ядра. 1. Хинолин получается при нагревании анилина с глицерином и концентрированной серной кислотой в присутствии слабого окислительного агента, например нитробензола или мышьяковой кислоты. Акролеин, образуюш,ийся из глицерина, присоединяет анилин в 1,4-положоние (том I), а продукт присоединения циклизуется за счет отш епления воды. При этом следовало ожидать получения дигидрохинолина однако вместо последнего в результате дегидрирования под влиянием окислителя образуется хинолин (Скрауп, 1880 г.) [c.726]

Образование производных дигидрохинолина в соответствии с приведенной выше схемой аналогично синтезам промежуточных продуктов по реакциям Скраупа Сстр. 231) и Дебнера—Миллера (стр.., 113). Диспропорционирование, или, что более вероятно, окисление промежуточными шиффовыми основаниями (бензил-иденанилином), приводит к превращению дигидропроизводных в цинхониновую кислоту. [c.112]

Вероятно, первой стадией реакции является кротоновая конденсация двух молекул альдегида с образованием а,Р-непредеЛь-ного альдегида, взаимодействующего далее с ароматическим амином. Дальнейшее течение реакции аналогично синтезу Скраупа (стр. 231) и приводит к производным дигидрохинолина, окисляющимся затем до соответствующих хинальдинов [c.113]

Присоединение ароматических аминов к а,р-ненасыщенным альдегидам или кетонам, катализируемое кислотами, используют также при синтезе хинолинов по Скраупу [схема (Г.7.192)] или по Дебнеру — Миллеру. а,р-Ненасыщенные карбонильные соединения при этом часто не вводят в реакцию в готовом виде,, а получают в ходе реакции (например, акролеин из глицерина, кротоновый альдегид из паральдегида). После присоединения амина происходит катализируемая кислотами реакция альдегидной группы с ароматическим ядром (см. разд. Г,5.1.8.5), ведущая к образованию дигидрохинолина [c.221]

Для окисления дигидрохинолина в синтезе Скраупа чаще всего используют ароматические нитросоединения, соответствую- [c.221]