Коэффициент растворимости вообще

Таким образом, при аммиачном способе получения соды исходными продуктами являются поваренная соль и известняк, а конечными продуктами технологического процесса — кальцинированная сода и хлористый кальций. Аммиак совершает в ходе процесса непрерывный круговорот, и поэтому приходится заботиться лишь о восполнении его потерь в результате испарения. В общем, способ считается рациональным. Однако он имеет и недостатки. Во-первых, при регенерации аммиака в качестве побочного продукта получают хлористый калий. Поскольку в экономическом отношении он малоценен и не имеет широкого применения, пропадает хлор, который входит в его состав. Во-вторых, в отбросы уходит около 30 соли, не вступившей в реакцию. Дело в том, что двууглекислый аммоний обладает малой растворимостью, а не является вообще нерастворимым. Другими словами, реакция двойного разложения его с солью не является полной. Теоретически при температуре 32° но Цельсию 84% поваренной соли должны превращаться в двууглекислый натрий. Однако на практике при аммиачном способе коэффициент использования поваренной соли не превышает 70—75%. Остальной хлористый натрий уходит в отбросы. Поэтому обычно для получения 1 т кальцинированной соды требуется 1,6 т поваренной соли. [c.299]

При помощи коэффициентов активности можно количественно оценить отклонения от предельного идеального состояния, провести термодинамические расчеты для реальных систем, количественно оценить особенности влияния посторонних солей на растворимость неэлектролитов и вообще так называемое влияние нейтральных солей. Благодаря введению метода активности был разработан принцип ионной силы. [c.20]

Возможности разделения в распределительной хроматографии зависят, главным образом, от коэффициентов распределения компонентов анализируемой смеси между неподвижной и подвижной фазами или от коэффициента Rf. При очень больших Rf компоненты пробы не успевают разделиться, а при малых / / слишком малой оказывается скорость процесса разделения. В связи с этим решающее значение приобретает выбор эффективно работающих растворителей. В выбранных растворителях отдельные компоненты пробы должны иметь разную растворимость, иначе разделения вообще не произойдет. Кроме того, в растворителе, являющемся подвижной фазой, растворимость каждого компонента должна быть меньшей, чем в растворителе неподвижной фазы, но все же составлять вполне заметную величину. Это ограничение связано с тем, что если растворимость вещества будет очень велика, вещество будет двигаться вместе с фронтом растворителя, а если растворимость будет очень мала, вещество останется на начальной линии (рис. 63). [c.165]

В общем случае кривая распределения примеси после одного прохода зоны состоит как бы из трех участков очищенного вещества, однородного состава (горизонтальный участок) и повышенной концентрации примеси. Поскольку общее содержание примеси в образце остается неизменным, площадь, ограниченная начальным участком кривой распределения и горизонталью С = = Ср, равна площади, ограниченной конечным участком кривой распределения и горизонталью = f- Длина участка с постоянной концентрацией примеси зависит от ее растворимости в твердом и жидком состояниях, т. е. от коэффициента распределения. С увеличением последнего протяженность горизонтального участка уменьшается при приближении коэффициента распределения к единице этот участок может вообще исче нуть (рис. [c.270]

Хорошо установлено, что для различных комбинаций растворителей к изменяется, вообще говоря, сообразно с изменениями растворимости в них третьего компонента. В табл. 14 приведены коэффициенты распределения первых членов ряда жирных кислот в смесях различных органических растворителей с водой. Высокие значения к соответствуют относительно большим концентрациям в водном слое, низкие — большим концентрациям в органической фазе. [c.48]

Вообще при использовании разумных значений адв и е в уравнение (10) дает для растворимостей правильные по порядку величины. Тем не менее во многих случаях, например для систем Н2О—СН4, СНзОН—N2 и других, наблюдалось определенное расхождение, и, более того, форма некоторых кривых растворимости не могла быть точно воспроизведена линейными уравнениями [24, 30]. Очевидно уравнение (10), основанное на использовании только второго вириального коэффициента, не годится для описания растворимости при высоких давлениях, так же как и для подсчетов вблизи критических точек. [c.460]

Исходя из этого, следует считать, что удобные групповые реагенты можно найти в ряду р-дикетонов (О, 0 -реагенты). Широко известные Э-дикетоны — ацетилацетон, дибензоилметан, теноилтрифторацетон — мало удобны, первый — из-за высокой растворимости в воде и слабой экстракционной способности (многие элементы вообще не экстрагируются, другие извлекаются с малыми коэффициентами распределения или при относительно высоких pH), второй — из-за медленного установления равновесия, третий — вследствие сложности синтеза, малой доступности, неустойчивости при хранении и трудности очистки. [c.232]

Действительно, большое концентрирование радия в кристаллах бромида бария происходит при менее благоприятном отношении растворимостей, чем, например, в случае сульфатов однако в последнем случае склонность радия к переходу в кристаллы в 5 раз меньше. Более того, в системе, состоящей из нитратов бария и радия, наблюдается вообще обратная связь между отношением растворимостей и коэффициентом О. Как уже указывалось выше, можно было ожидать, что растворимость Ка(ЫОз)г окажется значительно меньше, чем растворимость Ва(МОз)2 однако опыт показал обратное. [c.39]

Вообще говоря, данные по взаимной растворимости позволяют находить только приближенные значения коэффициентов активности, хотя, конечно, лучше хоть такие расчеты, чем никаких. Их результаты чувствительны не только к выбору выражения для g , но даже и к малым ошибкам эксперимента по определе-яию взаимной растворимости. [c.311]

Построение линии ликвидуса или солидуса может быть осуществлено, если известны концентрационная зависимость коэффициента распределения и данные о зависимости растворимости компонентов в одной из фаз от температуры. Особый интерес представляет определение положения линии солидуса, прежде всего в системах с незначительной растворимостью компонентов в твердом состоянии. Обычно в этих случаях классические методы, в том числе дифференциально-термический анализ, либо вообще не позволяют установить наличие области твердых растворов вблизи ординат чистых компонентов, либо приводят к получению противоречивых и недостоверных данных. [c.141]

Вообще говоря, невозможно предсказать, как повлияет на молярный коэффициент поглощения данного растворенного вещества замена одного растворителя на другой. Аналитик часто ограничен каким-то определенным растворителем или классом растворителей, в которых растворимо данное вещество, так что вопрос о влиянии растворителя может и не возникнуть. При работе в УФ-области, где многие обычно используемые растворители становятся непрозрачными, возникают свои трудности. Вода, спирт, эфир и насыщенные углеводороды пригодны для работы в этой области, но ароматические соединения, хлороформ, тетрахлорид углерода, сероуглерод, ацетон и многие [c.49]

Опыты по абсорбции плохо растворимых газов (СОз, О2) показали [122—125], что коэффициент ра велик (0,3—4 см/с) по сравнению с Р следовательно, в этих случаях поверхностным сопротивлением при практических расчетах можно пренебречь. Часто поверхностное сопротивление вообще не удавалось обнаружить [124, 125]. Однако наб.чю-далось значительное возрастание поверхностного сопротивления при добавке поверх-ностно-активных веществ. [c.107]

Когда на дне вертикального кристаллизатора находйтся растворяющееся вещество, конвекционная картина усложняется. Теперь на плотность жидкости помимо температуры влияет и концентрация растворяющегося вещества. Если прогревать раствор только через шихту (границу между термостатами нагрева и охлаждения расположить на уровне шихты) и если при этом темп увеличения плотности за счет растворения окажется больше темпа уменьшения плотности за счет нагрева, раствор у поверхности шихты окажется тяжелее, чем вышележащая жидкость. В этом случае конвекции не происходит и выращивание кристаллов делается практически невозможным. Вообще, чем больше растворимость вещества, его температурный коэффициент растворимости, его плотность, тем больше вероятность расслоения раствора. Это расслоение проявляется иногда очень резко — вплоть до образования видимых горизонтальных границ, различимых из-за существенной разницы в показателях преломления контактирующих растворов (пример — квасцы). Благодаря расслоению образуются малые контуры конвекции, каждый из которых замкнут в пределах зон растворения и роста. Обмен веществом между ними невелик. [c.103]

Теперь нам остается указать, как определяются ко эффициенты поглощения газов жидкостями. В тех случаях, когда растворимость велика, количество растворенного газа может быть определено прямым весовым анализом. Но достаточно точное исследование такого рода только тогда возможно, когда именно коэффициент растворимости велик и газы имеют легкое химическое действие на реактивы. Для всех других случаев вообще употребляют прибор, называемый абсорбциомвтром. [c.48]

Лимонная кислота СзН40Н(С00Н)з относится к числу органических кислот, при обычных условиях представляющих собою кристаллическое вещество. Она очень хорошо растворима в воде и тоже имеет высокий температурный коэффициент растворимости. При 100 °С в 100 мл воды растворяется 526 г лимонной кислоты в пересчете на безводное вещество. Вообще же лимонная кислота кристаллизуется в виде кристаллогидрата с одной молекулой кристаллизационной воды. [c.272]

В действительности коэффициент диффузии и физическая растворимость абсорбируемого компонента в реакционном растворе редко известны априори, так как их величины не совпадают с величинами для чистого растворителя (последний может быть вообще полностью смешивающимся). Конечно, определенная таким образом величина с ( ),) " имеет физический смысл только в том случае, когда реакция, действительно, соответствует первому порядку, но онять-таки эта величина может использоваться для определения поверхности раздела фаз в исследуемом абсорбере при условии, что парциальное давление газа останется тем же, что и в лабораторных экспериментах. [c.98]

Вследствие теоретической важности тройных диаграмм состояния для экстракции растворителем, а также ввиду того, что опубликованные данные сильно расходятся между собой и представлены различными графическими способами или вообще не выражены в впде диаграмм, большой раздел последнего издания монографии Растворимость под редакцией Сейделла [111 посвящен исчерпывающей сводке этих данных с числовыми данными и графиками, где это возможно. Тройными диаграммами иллюстрируются фазовые равновесия около 650 систем. Для 2400 трехкомпонентных систем приводятся отдельные данные, главным образом значения коэффициентов распределения, недостаточные однако для построения диаграмм (или приводятся литературные ссылки). [c.183]

Таким образом, скорость изменения дисперсности системы определяется растворимостью вещества дисперсной фазы в дисперсионной среде, коэффициентом диффузии его через дисперсионную среду и поверхностным натяжением границы раздела фаз. Коэффициент диффузии О, в свою очередь, существенно зависит от фазового состояния дисперсионной срёды (очень малые значения характерны для твердых сред), в меньшей степени — от размеров молекул дисперсной фазы и, как правило, не может быть значительно изменен в объеме дисперсионной среды введением каких-либо добавок в систему. Вместе с тем наличие адсорбционных слоев на поверхности частиц (особенно в концентрированных системах, где эти слои составляют основную часть прослоек между частицами) может заметно тормозить процесс изотермической перегонки. Это связано с пониженной проницаемостью таких слоев для молекул дисперсной фазы как за счет снижения коэффи-щ ента диффузии в слое, так и в результате снижения в нем растворимости вещества. Снижение скорости роста частиц при изотермической перегонке может достигаться также вследствие снижения поверхностного натяжения в пределе — при переходе к лиофильным коллоидным системам — процесс перегонки вообще прекращается. Растворимость вещества дисперсной фазы в дисперсионной среде слабо зависит от введения добавок, но сильно меняется в зависимости от природы этих фаз. Дисперсные фазы большинства устойчивых к изотермической перегонке лиофобных систем состоят из веществ, практически нерастворимых в дисперсионной среде. [c.269]

Коэффициенты распределения макроэлемента, присутствующего в таких высоких концентрациях, при изменении концентрации в большинстве случаев не будут оставаться постоянными. Характер и приблизительную величину изменения коэффициентов распределения важно, знать заранее, поскольку должна быть уверенность в том, что они не уменьшатся слишком сильно, иначе извлечение макрокомпонента может быть неполным или вообще окажется ничтожным. Характер изменения коэффициентов распределения макроэлемента с изменением его концентрации зависит от природы металла, экстрагирующегося соединения и органического растворителя, от состава водной фазы и некоторых других факторов. Основными причинами, вызывающими изменение коэффициентов распределения, являются полимеризация (ассоциация) экстрагирующегося соединения в органической фазе, диссоциация его в органической фазе, полимеризация извлекаемого элемента в водной фазе, насыщение органической фазы из-за ограниченной растворимости извлекаемого соединения и уменьшения равновесной концентрации свободного экстракционного реагента вследствие его связывания в комплекс. Ассоциация в органической фазе вызывает увеличение коэффициентов распределения с ростом концентрации металла, все остальные указанные выше причины приводят к уменьшению экстракции макрокомпонента по мере роста его концентрации. Ассоциация экст- [c.100]

Прибавление посторпнних электролитов нельзя, однако, считать благоприятным во всех случаях. Иногда они могут влиять на основную реакцию между определяемым ионом и реактивом, например, связывая определяемый нон в новый комплекс. В других случаях прибавление некоторых электролитов может увеличивать растворимость органического растворителя в воде. Так, например, для экстрагирования многих окрашенных роданидных комплексов применяется этилацетат. Таким образом, основными компонентами являются ион железа, ион родана и органический растворитель. Однако далеко не безразлично, в виде какой соли брать роданид. Прибавление избытка роданида калия оказывает благоприятное влияние, так как при этом увеличивается концентрация ионов родана и поэтому усиливается связывание железа в окрашенный комплекс. Если же вместо роданида калия применить родаиид аммония, то наблюдается увеличение растворимости этилацетата б воде, в результате чего коэффициент экстрагирования уменьшается. При большой концентрации роданида аммония (около 8 Л ) этилацетат смешивается с водой и экстрагирование становится вообще невозможным. [c.89]

Таким образом, высаливающее действие солей можно изучать как по их влиянию на растворимость [ур. (1.41) , так и по влиянию на коэффициент распределения [ур. (1.42)]. Первый способ требует исследования насыщенных растворов данного вещества, для достижения насыщения почти веёгда необходимо затратить много времени. При втором, экстракционном методе исследование возможно и при концентрациях, далеких от насыщения, при этом равновесие между фазами достигается довольно быстро. Константы высаливания веществ, неограниченно растворимых в воде, вообще нельзя определять методом растворимости (так как растворимость в воде в этих условиях не может быть выражена каким-либо числом), но эта задача легто решается экстракционным способом. Экстракционный метод исследования высаливания, несмотря на значительные экспериментальные преимущества, изучен еще мало. [c.44]

Опыты по моноосновным арилгидроксамовым кислотам, имеющим различные алкильные заместители в кольце [И], показали, что эти вещества обычно имеют коэффициенты распределения ниже 1. Их растворимость в органической фазе связана с диэлектрической постоянной растворителя она низка в растворителях углеводородного тина, но значительно увеличивается в присутствии небольших количеств алифатических спиртов с высоким молекулярным весом, длинноцепочечных алифатических аминов, фосфорорганических эфиров, нитросоединений и т. д. Кроме того, показано, что их растворимость в органической фазе возрастет с увеличением молекулярного веса, а также является функцией положения алкильного заместителя в ароматическом кольце (табл. 5). Тот факт, что повышенная растворимость свойственна изомерам с пара-заместителями, может быть связан с повышенной экстрагирующей способностью продуктов разложения пара-замещенных углеводородов, и, вообще, различное экстракционное поведение углеводородов после разложения можно объяснить различной растворимостью в органической фазе образующихся лигандов. [c.155]

Несмотря на большое практическое значение процессов переноса в условиях воздействия на полимерные диффузионные среды высоких давлений, эта проблема вплоть до настоящего времени оставалась наименее изученной. В работах [73, 117— 123] рассмотрены вопросы кинетики сорбции и проницаемости сжатых газов, фреонов, низкомолекулярных жидкостей через полимерные стекла и эластомеры. Однако характер полученных результатов, выбор объектов и условий исследования позволяют предполагать, что интересующий нас эффект, связанный с влиянием давления на диффузионные характеристики полимерных матриц, либо экспериментально не наблюдался, либо оказывался завуалированным пластификацией полимера газообразными веществами, либо не учитывался вообще, как, например, в [119, 120, 123]. Это вызвано двумя причинами. Во-первых, относительно небольшим интервалом изменения давления в условиях эксперимента, что связано с ограниченными возможностями использованной аппаратуры. Во-вторых, спецификой организации и проведения опытов, когда сжимающее низ комолекуляр-ный компонент давление неминуемо приводило к увеличению его растворимости в полимерном теле, а следовательно, и целой дополнительной гамме сопутствующих эффектов. Так, в [124] описано возрастание коэффициента газопроницаемости (Р) мембран из ПТФЭ при увеличении давления газа (рис. 2.35). Этот результат получен для необычного режима проведения диффузионного эксперимента (дифференциального), при котором разность давле.ний (Ар) по обе стороны мембраны поддерживается во всех опытах постоянной, а общее давление непрерывно возрастает. В работах [125—126] этот режим применительно к проблеме паропроницаемости назван сканированием по изотерме сорбции . Для обычного — интегрального режима, при котором перепад давления Ар меняется с изменением внешнего давления рь Р с ростом р1 уменьшается. Однако систематических измерений влияния давления, воздействующего избирательно на диффузионную среду, в полимерных системах практически не проводилось. [c.60]

Этим и объясняются значительные расхождения многочисленных экспериментальных определений величины а, проведенных разными исследователями. Однако во всех этих определениях значения а находятся в указанных нами пределах, найденных в результате теоретического анализа. По большинству определений часто принимают коэффициент абсорбции для хорошо растворимого газа пропорциональным скорости газа в степени 0.8. Анализ показывает, что эта величина, очевидно, соответствует лишь наиболее распространенным условиям процесса, но отнюдь не является наиболее достоверной, поскольку вообще интерпретация зависимости от w в форме функции к = onst, и является бессмысленной, так как a f v). [c.116]