Изохинолины восстановление

Восстановление этого соединения представляло интерес, так как в результате предполагалось получить производное изохинолина по схеме [c.48]

Восстановление хинолинов и изохинолинов литием в жидком аммиаке в определенных условиях приводит к получению 1,4-дигидрохинолинов [42] и [c.174]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ И ОКИСЛЕНИЕ. ГИДРИРОВАННЫЕ ИЗОХИНОЛИНЫ [c.289]

Восстановление ароматического ядра изохинолина происходит медленно. Сам изохинолин гидрируется даже медленнее, чем хинолин [148]. Неудивительно поэтому, что становится возможным избирательное восстановление замещающих группировок.. [c.289]

Тетрагидроизохинолины получаются по реакции Пиктэ—Шпенглера (стр. 269), а также при частичном восстановлении дигидроизохинолинов (стр. 294 и 296) или изохинолинов. [c.291]

При получении хинолинов в отличие от изохинолинов в большинстве случаев образуются ароматические соединения, тогда как два наиболее широко применяемых метода получения изохинолинов приводят к частично восстановленным основаниям. Однако существуют несколько хороших и доступных способов дегидрирования, которые позволяют превращать частично восстановленные изохинолины в соответствующие ароматические соединения. Эти синтезы формально можно рассматривать как препаративные методы получения производных изохинолинов. [c.248]

Тетрагидроизохинолин может быть получен из изохинолина восстановлением натрием в спирте [159—161] или оловом и соляной кислотой [159, 162, 163]. По имеющимся сведениям, хороший выход" тетрагидропромз-водного получается также восстановлением изохинолина в присутствии платины [150, 164], скелетного никеля и хромита меди [165]. В аналогичных [c.291]

После разработки реакции сульфохлорирования в Германии начались опыты по применению, кроме когазина, и нефтяных фракций. Выяснилось, что в таких фракциях имеются флегматизаторы (ингибиторы), которые делают сульфохлорирование практически невыгодным. Только благодаря каталитическому восстановлению при высоком давлении, которое в первую очередь полностью разрушает азотистые соединения, начинается до некоторой степени спокойное течение реакции. Кропелин с сотрудниками снова обстоятельно занялся в последнее время проблемой флегматизаторов (ингибиторов). Они нашли, что пиридин, изохинолин, анилин и кумарон оказывают тормозящее действие. Интересно отметить, что пиридин сначала даже ускоряет реакцию сульфохлорирования и только хлорпиридин тормозит ее. [c.371]

Восстановление изохинолина (натрием и спиртом) приводит к тетрагидроизохино-лину, обладающему характером алифатического вторичного амииа т. кип. 230 . О его строении можно судить по синтезу из р-феннлэтнла.мина и формальдегида (сы. первый из общих методов получения). [c.1031]

Изохинолин восстанавливается натрием в кипящем спирте до 1,2,3,4-тетрагидроизохинолина. Последний можно получить с лучшим выходом, хотя и более медленно, при восстановлении оловом с соляной кислотой. 1,2,3,4-Тетрагидроизохинолин получается почти с количественным выходом при каталитическом гидрировании в кислой среде. Восстановление до декагидроизохинолина (преимущественно ггс-изомера) осуществляется в более жестких условиях. [c.129]

Описано замыкание кольца 3-бензазепина при восстановлении замещенного изохинолина (реакция, хорошо известная в химии 3,4-дигидроизохинолинов, (схема 22) [69]. [c.56]

Реакция. Восстановление соли иминия до амина борогидридом натрия. Синтез тетрагидроизохинолина из соли изохинолиния. Промежуточно образующийся 1,2-дигидроизохинолин после изомеризации под действием воды в 1,4-дигидроизохинолин восстанавливается далее. Восстановление борогидридом натрия в безводном метаноле или алюмогидридом лития в безводном ТГФ не дает определенного продукта ввиду невозможности изомеризации лабильного 1,2-дигидросоединения. [c.550]

У иэоиндоло(1.2-а)изохинолин-8-онов (2.526), (2.534), (2.536) — (2.538) обнаружено ЦНС-стимулирующее, гипотензивное и противовоспалительное действие [349]. а соответствующие продукты их восстановления типа (2.549) рекомендованы в качестве стимуляторов центральной нервной системы и противовоспалительных агентов [351]. [c.179]

Другой вариант состоит в предварительной замене ацетильной группы в ацетоксинитропроизводном на нужный для синтеза изохинолина кислотный остаток и в последующем восстановлении нитроацилоксисоединения в соответствующий оксиамид. [c.278]

Избирательное восстановление замещающих групп. Некоторые группировки, связанные с изохинолиновой системой, можно восстановить, не затрагивая самого ядра. Так, например, винильная группа [143—145] и кетонная группа [146], находящиеся в положении 1, могут быть избирательно восстановлены в соответственно этильную и карбинольную группы нитроизохино-лины можно перевести в аминоизохинолины атомы галогена, находящиеся в разных положениях ядра, можно заместить на водород. Восстановительное отщепление бензильного радикала (введенного с целью защиты) в бензилокси-изохинолинах (стр. 320) является обычным приемом в синтезе оксиизохино-линов. Известно восстановительное расщепление 7-окси-8-(пиперидинометил)-изохинолина (I) до 7-окси-8-метилизохинолина (II) под действием метилата натрия в метаноле при повышенных температурах [147]. [c.289]

Тетрагидроизохинолины. При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу следовательно, 5,6,7,8-тетрагидроизо-хинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5,6,7,8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Реакция дегидрирования осуществляется нагреванием декагидроизохинолина с палладием или с селеном в растворе тетралина [151 ]. 5,6,7,8-Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина (стр. 287). [c.291]

Атом азота в 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинах не соединен непосредственно с бензольным кольцом (как это имеет место в тетрагидрохинолинах). Поэтому соединения этого типа ведут себя как типичные алифатические амины они обладают достаточно сильными основными свойствами и присоединяют двуокись углерода. Их можно в большинстве случаев рассматривать не как изохинолины, а как соединения ряда аминоалкилбензола. След уетотметить, что ни при одном из многочисленных методов, использованных для восстановления изохинолинов, не наблюдалось случая расщепления бензиламинной группировки тетрагидроизохинолина в процессе восстановления. [c.292]

N-Замещенные 1,2,3,4-тетрагйдроизохинолины могут быть без труда получены при восстановлении четвертичных солей изохинолиния оловом и соляной кислотой [163, 170]. Имеются также сведения о каталитическом гидрировании в присутствии платины [171 —173]. Соединения типа четвертичных солей берберина переводили в тетрагидропроизводные, применяя в качестве восстановителей преимущественно цинк и минеральную кислоту [174]. Восстановление хлоридов N-бензилхинолиния может быть выполнено таким образом, что бензильная группа сохранится (например, восстановление соединения XV в XVI [175]). [c.292]

Хотя дигидропроизводные не были выделены р чистом виде, пpи yt fйиe этих соединений было доказано тем, что при их количественном окислений в изохинолины на моль вещества расходуется один моль иода. Более удовлет ворительный метод, позволяющий выделить чистый продукт реакции, состоит в восстановлении алюмогидридом лития [177]. [c.293]

Производные 1,2-дигидроизохинолина—сравнительно нестойкие соединения, особенно нестойки они в присутствии воздуха [181, 182]. Продуктами самоокисления (а также окисления другими реагентами) 1-окси-1,2-дигидроизохи-нолинов, псевдооснований изохинолинов, являются изокарбостирилы [183]. При окислении 1,2-дигидроизохинолинов, не имеющих заместителя в положении 1, ацетатом ртути образуются соответствующие производные изохинолина [180]. 1,2-Дигидроизохинолины легко восстанавливаются в тетрагидропроизводные оловом и соляной кислотой [180, 181, 184], а также платинированным цинком и серной кислотой [185, 186], восстановление натрием и спиртом происходит неполностью [181]. Для соединения XXVII удалось осуществить избирательное восстановление нитрогруппы при действии двухлористого олова [187] двойная связь цикла в этих условиях не затрагивается. [c.294]

Четвертичные соли 3,4-дигидроизохинолиния, получаемые алкилированием свободных оснований, можно легко восстановить в N-замещенные тетргн идро-изохинолины при помощи олова [207] или цинка [208] и кислот, а также амальгамы натрия [209, 210]. Имеются сведения о восстановлении четвертичных солей амальгамой алюминия в водном спирте [211], водородом в присутствии катализаторов [212], а также электрохимическим путем [213]. [c.296]

Четвертичные соли изохинолинов и 3,4-дигидроизохинолинов получаются обычно при обработке свободных оснований галогеналкилами или алкилсульфатами. Эти соли—кристаллические устойчивые соединения. При нагревании четвертичные соли изохинолина распадаются на свободный изохинолин и гало-геналкил [491]. Четвертичные соли способны к восстановлению (стр. 292) и окислению. Они устойчивы в кислой среде и претерпевают ряд превращений под действием иона гидроксила и других нуклеофильных реагентов. [c.333]

Исключительно интересная реакция циклизации с образованием пентациклического -карболинового производного описана Белло 11851, а также Поттсом и Робинзоном [186]. Продукт конденсации 3-(р-хлорэтил)индола с изохинолином (ХХХШ) при восстановлении алюмогидридом лития дал пента-циклический -карболин (XXXIV). Механизм этой реакции до сих пор не выяснен. С соответствующими солями пиридиния (XXXV) циклизация не про- [c.256]

Каталитическое гидрирование. Пиридины легко восстанавливаются до пиперидинов (например, Нг/никель Ренея, 120°). В присутствии благородных металлов в качестве катализаторов восстановление происходит гладко (при 20°), если основания используются в виде хлоргидратов свободные основания могут отравлять катализатор. Пиридиновое кольцо восстанавливается легче, чем бензольное так, 2-фенилпиридин, хинолин, изохинолин и акридин С бразуют соединения (406), (407), (411) и (412) -пот-ветственно. Исчерпывающее гидрирование этих соединений лронс-ходит с большим трудом. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология