Реакция Габер—Вейса

Габер и Вейс [118] установили следующий ряд реакций разложения перекиси водорода, индуцированного ионом Ре [c.207]

Яр - 02 + ОН + ОН" (Реакция Габер—Вейса), [c.110]

Определяющую роль в трактовке механизма окисления, катализируемого металлами переменной валентности, сыграли работы Габера и Вейса [28]. Каталитическое окисление органических соединений в присутствии металлов переменной валентности включает элементарные стадии, характерные как для ионных, так и для радикальных реакций [12, с. 209]. В результате реакции между ионом металла и реагентом происходит изменение валентности иона металла и образуется свободный радикал, обусловливающий возникновение и развитие цепного процесса окисления [c.629]

Катализ окисления металлами переменной валентности связан с участием их в генерировании радикалов по окислительновосстановительным реакциям. Ионы тяжелых металлов легко вступают в окислительно-восстановительные реакции, отдавая (в состоянии низшей валентности) или принимая (в состоянии высшей валентности) электрон. Гидропероксиды разрушаются по циклу Габера — Вейса [295] [c.192]

Катализ окисления соединениями металлов переменной валентности связан с участием их в генерировании радикалов по окислительно-восстановительным реакциям. Гидропероксиды разрушаются по циклу Габера - Вейса [c.247]

Цепной механизм вовлечения углеводорода в окисление в результате образования радикалов при каталитическом разложении гидропероксидов впервые был предложен Габером и Вейсом [36]. На основе результатов изучения реакции разложения надбензойной кислоты ацетатом кобальта в уксуснокислой среде венгерскими исследователями был предложен нецепной путь расходования надкислоты [42] [c.15]

Габером и Вейсом 240 , в том отношении, что место реакций (35) и (36), по Габеру и Вейсу, занимает реакция [c.411]

По Габеру, Вильштеттеру [73] и Вейсу [74], образующийся в результате реакции между перекисью водорода и ионом Ре2+ первичный ЬН-радикал восстанавливается вторым ионом Рс2+ в иои гидроксила [c.193]

Вопрос о том, насколько дополнительные реакции, введенные Габером и Вейсом, могут объяснить экспериментальные данные, будет рассмотрен ниже. [c.118]

Катализ ионами окисного железа был интерпретирован Габером и Вейсом [4] при помощи радикальных реакций подобно тому, как объяснялся соответствующий процесс в случае ионов закисного железа. Они предложили следующий механизм [c.127]

Согласно Габеру и Вейсу 36], ускоряющее влияние ионов окисной меди на разложение перекиси водорода ионами окисного железа [19] является результатом главным образом следующей реакции [c.168]

Реакция между Fe + и перекисью, протекающая по аналогичному механизму, широко применяется для генерации свободных радикалов и инициирования полимеризации в растворах. Габер и Вейс [1] предположили, что [c.38]

Добавление РеЗОд в количестве 10 М усиливает интенсивность хемилюминесценции и увеличивает скорость ее затухания. Влияние ионов Ре на ХЛ обусловлено их каталитическим действием на распад Н2О2 по известной схеме Габера-Вейса и реакцией образующихся активных кислородсодержащих радикалов с полимером. [c.503]

В процессе окислевия карбоксилаты переходных металлов взаимодействуют не только с перекисными радикалами, но и с гидроперекисями. иеханиам разложенид гидроперекисей в растворах традиционно представляется схемой Габера-Вейса (реакции 8 и 9) [c.15]

В какой мере практически важнейпше самоокислительные процессы, особенно имеющие биологическое значение, протекают через нестабильные перекиси и в какой мере они являются цепными реакциями, протекающими с образованием свободных радикалов, в отдельных случаях еще не вполне ясно. После исследований, в первую очередь Виланда, ценной характер некоторых биологически важных реакций самоокисления можно считать доказанным или, во всяком случае, очень вероятным. В результате работ Габера, Вейса, Эванса и других исследователей теперь склоняются к тому, чтобы придавать решаюш,ее значение свободным радикалам в различных реакциях. [c.824]

Можно видеть, что, согласно этой схеме, катализ не является цепной реакцией, и в том случае, если медленной стадией является ( ), скорость выделения кислорода представляет собой скорость реакции, которая при высоких значениях кислотности будет выражаться уравнением (с). Эта схема подвергалась критике [43, 53, 59], так как она не согласуется с последовательностью реакций, принятой Габером и Вейсом для объяснения катализа ионами закисного железа. Так, в последнем случае важное значение имеет реакция НО с перекисью [см. (2)], потому что она приводит к выделению кислорода в результате цепной реакции Габера—Вильштеттера. В приведенной выше схеме реакция (2) опущена, хотя ясно, что здесь она даже более вероятна, если имеет место реакция(1), так как соотношение концентраций перекиси и ионов закисного железа значительно большее. Последующие видоизменения схемы Вейсом [71] не снимают этого возражения. Медалиа и Кольтгоф [53] заново пересмотрели различные сочетания реакций (1), (о), (1), (2), (3), (4) и сделали заключение, что на основании этих реакций можно вывести требуемое кинетическое уравнение лишь в том случае, если скорости реакций (1) и (3) малы в сравнении со скоростями реакций (2) и (4) соответственно. Чтобы объяснить зависимость от концентрации ионов водорода, выраженную уравнением (с), авторы предполагают, что реакция (1 ) идет с участием гидроксилированного иона окисного железа (РеОН)2+. [c.127]

Неспецифическая антиоксидантная активность церулоплаз-мина связана с образованием комплексных соединений с медью, что препятствует возможности их участия в реакциях Фентона и Габер—Вейса. [c.116]

Единственными существенными данными, способствующими выяснению механизма реакции, являются результаты Габера и Вейса [4] и более поздние данные Барба, Баксендаля, Джорджа и Харгрзйва 43]. [c.119]

Отсутствие зависимости квантового выхода от pH при указанных высоких интенсивностях считается доказательством, что в этом случае реакция (13) протекает так, как она написана, а не по ионному механизму [уравнения (14) и (15)], предложенному Корнфельдом. Габер и Вейс [411 также указывают, что ингибиторное действие кислоты при малых интенсивностях излучения может быть обусловлено ускорением реакции обрыва водородными ионами, а не ионным механизмом Корнфельда, представленным уравнениями (14) и (15). Дальнейшие подробности, касающиеся механизмов разложения и сравнения механизмов фотолиза и радиолиза растворов перекиси водорода, можно найти в недавно опубликованных сообщениях Дейнтона и Роуботтома [26] и Вейса [42]. [c.388]

Классическим примером окислительно-восстановительных реакций, протекающих с участием катионов переменной валентности, являются реакции перекисей с ионами железа, меди, кобальта. Так как с этими реакциями тесно связан механизм катализированного окисления углеводородов, то на их рассмотрении следует остановиться подробнее. Гидроперекиси — первичные молекулярные продукты окисления углеводородов они играют важную роль в некатализированном окис-/1ении, обеспечивая вырожденное разветвление цепей. Большое значение принадлежит гидроперекисям и в катализированном окислении, в котором реакция между гидроперекисью и катализатором является мощным источником образования свободных радикалов. Механизм разложения перекисей катионами переменной валентности впервые был предложен Габером и Вейсом [11] для распада перекиси водорода под дей- [c.182]

Математическое описание процессов, не осложненных адсорбцией было впервые дано Брдичкой и Визнером на основе зависимости предельного тока от концентрации субстрата с учетом толщины реакционного слоя i[20]. Более точное решение проведено Коутецким для пнев-домономолекулярных реакций [21]. Расчет констант скорости химической реакции, лимитирующей процесс, по уравнению Коутецкого позволяет нолучить достаточно надежные данные. В механизме процесса существенная роль принадлежит образованию комплексных соединений между катализаторам и субстратом, хотя при трактовке механизма это не всегда учитывается. Обычно стадия регенерации рассматривалась по схеме Габера и Вейса, предложенной для объяснения каталитического разложения перекиси водорода солями железа [21]. [c.77]

При этих кинетических исследованиях не было получено достаточно подробных сведений для того, чтобы можно было сколько-нибудь достоверно выяснить exaнизм такого ускорения, однако были высказаны две точки зрения. Русские исследователи предполагают наличие промежуточного комплекса из ионов металла, перекиси и вольфрамата или молибдата, который разлагается быстрее, чем простая перкислота, С другой стороны, Юри считает, что перкислоты ведут себя в реакциях с ионами металлов, подобно перекиси водорода, а поэтому возникает цепная реакция по схеме, предложенной Габером и Вейсом для перекиси водорода [c.155]

Свободнорадикальный механизм был принят Габером и Вейсом [4] для объяснения реакций железа с перекисью, причем в дополнение к приведенной выше цепной реакции была предложена стадия иниции- [c.118]

Все отдельные стадии этой схемы были приведены ранее в работах Габера и Вильштеттера или Габера и Вейса. Однако можно видеть, что стадия (2 ) цепи Габера — Вильштеттера здесь опущена, а другая стадия (2) сохранена. Барб и др. исключают реакцию (2 ). так как при ее протекании п должно было бы непрерывно возрастать с увеличением концентрации Н2О2, что противоречит их наблюдениям. Реакция (2) подтверждается данными, полученными. в опытах по окислению красителей методом Фентона. Указанные авторы нашли, что количество окисленного красителя убывает при увеличении концентрации перекиси водорода, и объяснили это конкуренцией между перекисью и красителем за гидроксильные радикалы. [c.121]

Однако Берталан не предполагал образования в ходе этой реакц>1и радикалов НО2, как это сделали позже Габер и Вейс [4]. [c.126]

Габер и Вейс [З], изучавиик некоторые особенности реакции между перекисью водорода и солями закиси железа, указали также на важную роль свободнораднкального механизма во многих других реакциях перекиси водорода. После первой работы Шенбейна и препаративной работы Фен гоня Маншо и Леман [4] исследовали реакцию между НоО, и солями закисного железа и сделали следую-1цие выводы [c.159]

На основании результатов, полученных с применением различных смесительных устройств, Габер и Вейс [3] сделали вывод о радикальном и цепном характере этой реакции. Если соль закисного железа все время находитея в избытке, то механизм можно представить двумя простыми процессами перераспределения электронов [c.160]

Эта реакция была известна и раньше. О ней упоминалось в 1935 г. в связи с изучением реакции между ионами Ре и молекулярным кислородом [5], поскольку она является обратной последней реакции этот процесс рассматривался Габером и Вейсом [3] и Баксендалем и др. [6], предложившими уравнение [c.161]

Другой пример реакции, протекающей с образованием свободных радикалов, дает активация разложения перекиси водорода солями железа(П). По Габеру и Вейсу (НаЬег, Weiss, 1934), она протекает следующим образом [c.737]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология