Штерна поляризация

Таким образом, при поляризации электрода потенциальная кривая ЬЬ для атома водорода остается без изменения (поскольку атом не заряжен), а кривая, характеризующая положительный ион Н3О+, располагается на более высоком уровне а а (рис. 113). Это связано со сдвигом потенциала электрода в отрицательную сторону, что равносильно сдвигу потенциала раствора в положительную сторону. По Штерну, скачок потенциала <р на границе металл — раствор складывается из двух слагаемых [c.315]

Предположение равенства значений 1)5 и нельзя считать обоснованным. Во-первых, это фактически означает совпадение слоя Штерна с границей скольжения жидкости относительно частицы в электрическом поле, что, по-видимому, мало вероятно. Во-вторых, вычисление -потенциала из скорости перемещения частиц требует учета ряда явлений (эффектов поляризации двойного слоя и т. д.), теория которых развита только для частиц простой формы [102]. [c.56]

Тушение флуоресценции при столкновениях приводит к уменьшению выхода флуоресценции, которое следует закону Штерна — Фольмера [уравнение (73)]. Однако точно такая же зависимость получается и в тех случаях, когда тушитель образует с флуоресцентной молекулой нефлуоресцирующий комплекс, но сам по себе не тушит возбужденное состояние не связанной в комплекс молекулы (см. раздел II, Б, 2). Измеряя время жизни испускания, можно сделать выбор между двумя упомянутыми механизмами тушения. В случае тушения при столкновениях время жизни снижается пропорционально интенсивности флуоресценции, а в случае образования комплексов опо не изменяется. Измерения поляризации флуоресценции являются простым косвенным методом определения времени жизни и поэтому позволяют выяснить, какой из двух механизмов тушения имеет место [312]. [c.374]

Образование межфазной границы связано с изменением свойств и структуры растворителя в непосредственной близости от границы раздела. При этом очевидно, что наиболее сильно ориентирующее действие поверхности раздела выражено по отношению к слою молекул растворителя, находящихся в непосредственном соприкосновении с внешней фазой. С макроскопической точки зрения указанное обстоятельство проявляется как изменение эффективной диэлектрической проницаемости слоя Гельмгольца — Штерна по сравнению со значением диэлектрической постоянной гомогенной фазы растворителя. При этом степень поляризации плотного [c.217]

В табл, 15 включены данные для некоторых молекул галогенидов щелочных металлов в газовой фазе, полученные Шеффер-сом с помощью метода молекулярного пучка, несколько напоминающего эксперимент Штерна-Герлаха, описанный в гл. VI. Мы видим, что даже в настолько полярных молекулах, как рассматриваемые, происходит значительная поляризация аниона. Вполне может быть, что в кристалле деформации слабее, так как поле, образуемое в нем катионами, равномерно распределяется вокруг анионов . [c.199]

Использование теории Гуи — Чэпмена в ее первоначальной форме пренебрегает такими моментами, как дискретность заряда иона, конечный радиус иона, местная диэлектрическая поляризация среды и т. д. Ясность по этому вопросу внесена Хейдоном (1964) и Снарнейем (1962). Наиболее важное уточнение учитывает специфическую адсорбцию противоинов по теории Штерна последующее уточнение проведено Вервеем и Овербеком (1948). Однако с точки зрения стабильности коллоидов адсорбция Штерна способствует уменьшению эффективного поверхностного потенциала, применяемого для вычисления энергии взаимодействия, которое в любом случае ограничено довольно малыми значениями. [c.98]

На диаграмме Штерна рис. 18) потенциал электрода изображается не как функция /, а как функция lg и При этом в той области плотностей тока, где концентрационной поляризацией можно пренебречь, поляризационные кривые чаще всего приобретают форму так называемых тафелевых прямых. Однако равновесные потенциалы электродных реакций не располагаются на пересечении этих прямых с осью потенциалов (в отличие от диаграммы Эванса). [c.25]

Метод линейной поляризации. Основное преимущество метода -возмох<ность измерения мгновенной скорости коррозии. Чувствительный элемент датчика представляет собой два или три стальных электрода, помещенных в рабочую среду. Функционирование прибора основано на принципе Штерна-Гири ток (скорость) коррозии обратно пропорционапен поляризационному сопротивлению (линейной поляризации) поверхности электрода, измеренному вблизи стационарного потенциала коррозии. Коэффициент пропорциональности за- [c.458]

HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

Выполненные в последнее время комплексные электроповерхностные исследования ряда дисперсий (монодисперсных золей золота, иодида серебра, суспензий полистирола, палыгорскита, оксидов железа, алюминия, циркония и других) [6—8] методами электрофореза, потенциала течения, потенциометрического титрования, кондуктометрии и низкочастотной дисперсии диэлектрической проницаемости свидетельствуют о том, что в широком интервале концентраций 1 — 1-зарядных электролитов исправленные с учетом поляризации ДЭС значения г з1-потен-циала много меньше Это трактуется как свидетельство локализации значительного заряда между плоскостью скольжения и слоем Штерна вследствие наличия на поверхности полимолекулярмых слоев жидкости с пониженной гидродинамической подвижностью. [c.13]

Основные закономерности перехода металла в различные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. П. Батракова, Н. Д. Томашева, Я- М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и Томашевым (1954). Колотыркин (1958) в развитие более ранних наблюдений Г. В. Акимова и В. П. Батракова, сняв впервые полную потенциостатическую кривую, экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 92) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не состав раствора, а величина его потенциала. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.455]

Н. Д. Томашева, Я. М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и-Томашевым (1954). Колотыркин (1958) впервые Снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 96) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не природа окисляющего агента, а величина потенциала металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.512]