Графики Аррениуса для роста oli

Фиг. 7.12. График Аррениуса для роста кварца [47].

От температуры кристаллизации зависит кны. В растворах, содержащих ионы (ОН)- и (СОз)-, величина кны подчиняется уравнению Аррениуса, как это можно видеть из фиг. 7.12. Энергия активации, вычисленная на основании графика Аррениуса,— порядка 20 ккал/моль (для разных направлений роста имеются некоторые различия [47]). Это несколько больше, чем величина АЕ для чисто диффузионного процесса. [c.301]

Если степень полимеризации действительно не зависит от концентрации мономера, реакции ограничения цепи, которые действуют при —180°, должны иметь тот же порядок по мономеру, что и реакция роста цепи. Наиболее очевидный вывод состоит в том, что преобладающим процессом ограничения роста молекулярной цепи является передача цепи через мономер, вследствие чего СП = Ар/ м следовательно,энергия активации с1ь характеризующая низкотемпературный участок на графике Аррениуса, представляет собою = —0,2 ккалЫоль. [c.147]

На фиг. 4 работы Тунга [17] показано развитие процесса горения на физической плоскости для случая, когда суммарная скорость химической реакции второго порядка определяется уравнением Аррениуса. На графике приводятся значения энергии активации, энтальпии и температуры поверхности в виде безразмерных отношений, а также числа Прандтля и Шмидта. Вдоль ординаты и абсциссы отложены величины, пропорциональные расстоянию, нормальному к плоской стенке, и расстоянию от передней кромки соответственно. На основании роста скорости и тепловых пограничных слоев при наличии и в отсутствие химической реакции высказывается предположение о том, что влияние химической реакции на начальной стадии развития процесса горения очень невелико. На этом графике показаны также профили скорости, температуры, концентрации и скорости реакций в двух отдельных сечениях. Отметим, что пики на профилях температуры и скорости реакций с увеличением расстояния от передней кромки смещаются в сторону свободного потока, указывая таким образом на возможность зажигания, если это расстояние станет достаточно большим. [c.99]

ПО ТОЙ причине, как нри радикальной полимеризации, при которой образующиеся в низкой концентрации два промежуточных радикала соединяются друг с другом. Обрыв цепей представляет собой внутримолекулярный процесс по отношению к растущим ионным парам и является медленным, так как его энергия активации выше, чем энергия активации процесса роста цени. Отношение скоростей процессов роста и обрыва цени, которое представляет собой степень полимеризации, будет, следовательно, уменьшаться с ростом температуры. Это одна из характерных черт инициируемой кислотами полимеризации. Так, нанример, степень полимеризации изобутилена в присутствии катализатора трехфтористого бора будет уменьшаться с 5 миллионов до 50 тысяч нри увеличении температуры от —100 до О °С [114]. Если нанести на график зависимость логарифма степени полимеризации от обратной абсолютной температуры, то можно определить для приведенного примера, что энергия активации обрыва цени превышает энергию активации роста цени на 4,6 ккал/моль (19,26 10 Дж/моль) [115]. Несомненно, что такой расчет подразумевает протекание процесса обрыва цепи по одному механизму если обрыв цепи путем ее переноса, продолжающий процесс полимеризации, по скорости оказывается сравнимым со скоростью настоящего обрыва цени, то ожидать хороших результатов нз графической зависилюсти Аррениуса для степени полимеризации нельзя. Более детальные кинетические исследования разных реакций показали, что энергия активации развития цепи в общем случае имеет низкое значение [116]. [c.819]

Биологические мембраны, состоящие из сложных смесей различных классов липидов с разными алкильными цепями, при физиологических температурах находятся, по-видимому, в состоянии латерального разделения фаз. Высокая способность к латеральному сжатию, обусловленная одновременным существованием твердой и жидкой фазы, может влиять на активность находящихся внутри мембраны ферментов, что позволяет включаться в мембрану новым компонентам и сказывается на процессах транспорта. Исследованы [23] свойства мембран клеток мутантных щтаммов Е. oli, для роста которых необходимо наличие жирных кислот состав их внутренней мембраны может быть обогащен определенными алкильными цепями путем прибавления к питательной среде соответствующих жирных кислот. Изменение текучести бислоя и скорости транспорта -глюкозида для внутренней мембраны соИ, выращиваемой на среде с добавкой линолевой кислоты, в зависимости от температуры показано на рис. 25.3.6. Точки перегиба на графике Аррениуса соответствуют экстремумам латерального разделения фаз. Наблюдается также изменение энергии эктивации транспорта, которое приблизительно коррелирует с гра- [c.119]

Марьязин и Теснер [180] исследовали кинетику роста частиц углерода при разложении метана в присутствии большого избытка водорода, который использовался в качестве газа-носителя. Предположив, что скорость зависит от концентрации метана в первой степени, эти авторы получили константы скорости в интервале температур 1400—1700°, очень близкие к величинам, вычисленным по графику Аррениуса, а для энергии активации была найдена величина 40 ккал. Из-за сильного замедляющего действия избытка водорода (если в качестве газа-носителя используется гелий или азот, скорость реакции сильно возрастает) очень трудно сделать выводы относительно механизма процесса, однако полученные результаты очень полезны в практическом смысле. [c.314]

Зависимость скорости полимеризации от температуры характеризуется изломом на графике Аррениуса. Скорость полимеризации зависит от температуры в области температур от 0° до 120° С Е — 4,6 ккал/молъ) и почти не зависит от температуры при—78 и —196° С, что, по-видимому, связано с изменением механизма реакции. Если в области положительных температур имеет место процесс инициирование рост захват радикалов, то нри —78°С вслед за реакцией инициирования наступает обрыв цени в результате рекомбинации роста цепи практически нет. При —196° С, когда мономер находится в твердом состоянии, имеет место лишь рекомбинация радикалов, образующихся при радиолизе. [c.104]

По температурному коэффициенту lgA+2 определяется эффективная энергия активации Е ф. Соответствующий график в координатах уравнения Аррениуса показан кривой на рис. И. При увеличении температуры происходит обратимое изменение третичной структуры, изменяющее и геометрические параметры активного центра фермента. Всякое отклонение от оптимальной структуры активного центра фермента снижает эффективность его как катализатора, т. е. уменьшает наблюдаемую на опыте константу скорости. Поэтому при повышении температуры вместо (П. 12) для нежесткой глобулы будет выполняться неравенство, усиливающееся с ростом Т [c.80]

Кофлер (Koifler, 1957) первым обратил внимание на тот факт, что если бы рост термофилов соответствовал простой кинетике ресинтеза макромолекул, то термофилы, растущие при 70°С, должны были бы быть в 16 раз более активными, чем термофилы, растущие при 30°С, если принять, что скорость роста удваивается при повышении температуры на 10°С. Брок (Вгоск, 1967) построил в координатах Аррениуса графики зависимости скоростей роста нескольких термофильных и мезофильных организмов от температуры выращивания. Хотя при высоких температурах линейность отсутствовала и наблюдался довольно значительный разброс экспериментальных точек, он пришел к выводу, что скорость роста термофилов прн оптимальных температурах была намного ниже той скорости, какую можно было бы ожидать в случае-быстрого ресинтеза макромолекул. [c.258]

Здесь кроме величин, определенных выше, встречаются константы А ш В м к — постоянная Больцмана 0 — степень покрытия при выбранных малых Дсог полагается неизменной в течение всего измеряемого На рис. 8 показан график, рассчитанный по формуле (4), на котором центральная область (вблизи Тд) похожа на экспериментальную кривую рис. 6. Асимптотические участки соответствуют прямым Аррениуса для роста (справа) и растворения (слева). [c.160]