Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Адсорбция хлорсиланов

    Аналогичная картина наблюдается для азота [36, 62] и целого ряда других адсорбентов [63—65]. Поэтому один и тот же адсорбат с определенным значением шо может быть применен только к ограниченной группе веществ с идентичной или близкой природой поверхности. Если же природа поверхности даже одного и того же вещества в процессе работы подвергалась химическому [15, 18, 21, 66—68], термическому [69] или другому виду воздействия [70], в результате чего она претерпела значительные изменения, то ошибка от применения прежней величины о может быть очень большой. Например, поверхность аэросила, химически модифицированная триметил-хлорсиланом, уменьшает адсорбцию азота в монослое на 15%, а криптона на 45% [71]. Что касается других адсорбатов, таких, как пары воды [72, 73], бензол [74, 75] или спирты [76], то их сорбция претерпевает еще большие изменения вследствие уменьшения или увеличения плотности упаковки молекул на поверхности твердого тела. [c.156]


    Обычные силикагели геометрически модифицировались обработкой водяным паром при повышенной температуре при разных условиях и затем модифицировались химически триметилхлорсиланом и диметилди-хлорсиланом [4, 5]. Особо широкопористые модифицированные образцы с малой поверхностью были использованы также как носители для определения удельной поверхности тонких порошков сажи по способу, предложенному Кремер [7]. Сажа вводилась в широкие поры силикагеля, играющего роль инертного носителя. От такого носителя требуется, чтобы адсорбция на его поверхности была ничтожно малой по сравнению с адсорбцией на введенном в него порошке. [c.38]

    Пленка теллура может пристать к стеклянным стенкам. Ее необходимо смыть небольшим количеством азотной кислоты. Адсорбции пленки можно избежать, обрабатывая стеклянную посуду раствором хлорсиланов, известным под названием десикот . [c.394]

    Газовая хроматография в сочетании с другими методами, в частности с реакционной и препаративной хроматографией, а также с химическими методами, использовалась для качественного обнару-укения и идентификации неизвестных ранее соединений, образующихся в небольщих количествах при прямом синтезе метил-, этил-и фенилхлорсиланов. Для идентификации сняты относительные объемы удерживания различных алкил- и арилхлорсиланов, а также ряда углеводородов на различных НФ. Рассчитаны теплоты адсорбции и теплоты растворения их в этих НФ, выявлены зависимости теплот растворения от молярного объема и молярно рефракции [16, 17]. Для идентификации неизвестных соединений, находящихся в количестве 0,1 — 1% в хлорсиланах, многие из них выделены препаративной газовой хроматографией из технических продуктов и подвергнуты исследованию другими методами. [c.215]

    Ранее считали, что взаимодействие органохлорсиланов с гидроксильными группами проходит уже при температурах кипения используемых хлорсиланов и именно при этих температурах и проводили силанизацию [29 ]. Однако в дальнейшем было показано,что обработка парами органохлорсиланов твердых носителей не всегда приводит к воспроизводимым результатам. Было предложено проводить силанизацию в вакууме [30]. Для этого носитель помещают в специальный реактор, нагретый до 200°С, пропускают поток сухого азота под давлением 6,7-10 Па в течение 2 ч, затем поток паров дипропил-дихлорсилана. Индексы удерживания ряда веществ, полученные на таком носителе, меньше, чем на несила-низированном, что свидетельствует о дезактивации активных центров. В одной из последних работ [31] проводили химическое модифицирование силикагелей с разной степенью дегидроксилирования поверхности. При этом весь цикл обработки образцов (частичное дегидроксилирование, впуск обезгаженного триметилхлорсила-на, модифицирование поверхности при 310°С, откачка при 200°С и адсорбция триэтиламина) проводили без доступа воздуха. Показано, что только после прогрева системы при 310°С реакция с триметилхлорсиланом прошла в заметной степени. Авторы считают, что приведенные в работе [32] теплоты реакции триметилсилилиро-вания представляют собой на самом деле теплоты молекулярной адсорбции триметилхлорсилана, так как химическая реакция с силанольными группами поверхности силикагеля при температурах ниже 300°С не идет. Считается, что для наиболее полного подавления способности поверхности кремнезема к образованию водородных связей с молекулами органических оснований необходимы, во-первых, резкое снижение поверхностной концентрации силанольных групп путем прокаливания в вакууме при температуре около 1000°С и, во-вторых, полная замена остающихся после такой обработки силанольных групп на триметилсилильные трехкратно повто- [c.29]


    Все эти исследования адсорбции хлористого водорода на кремнии представляют большой интерес в связи с изучением гетерогенного каталитического синтеза водородсодержащих кремнийорганических мономеров [26] и хлорсиланов [27]. На основании полученных результатов оказалось возможным предположить, что активированная адсорбция хлористого водорода, являющаяся обратимой в предзоне реакции, является лимитирующей стадией реакции образования трихлорсилана, а результаты, указывающие на быстрое протекание процессов адсорбции — десорбции в предзоне реакции, не подтверждают вывода о лимитирующей стадии адсорбции хлористого водорода в прямом синтезе трихлорсилана [28]. [c.206]

    При исследовании протекания процесса прямого синтеза мы обратили особое внимание на его инициирование. Оказалось, что реакция начинается после истечения некоторого времени, зависяшего от активности контактно11 массы, температуры и скорости пропускания хлористого метила. Это время колеблется от получаса до нескольких часов. Мы провели исследование адсорбции хлористого метила, перегоняя определенное его количество над контактной массой, нагретой до определенной температуры, в приемник, охлажденный до —70°. Оказалось, что при применении спека количество адсорбированного при температуре ниже 230° хлористого метила очень незначительно и находится в пределах от 0.10 до 0.15 г-мол. газа на 1 г-атом меди. При температуре 250—270° наблюдается образование небольших количеств хлорсиланов, летучих при комнатной температуре (табл. 6). [c.51]

    В подавляющем числе работ отрицается возможность прививки кремнийорганических соединений с / = 3. Например, в работе [30] авторы, определяя содержание хлора в образцах модифицированного кремнезема, нашли, что при адсорбции Si U и HsSi la из газовой фазы на поверхность кремнезема в этих молекулах замещается не более двух атомов хлора, то есть / = 2. Более того, если поверхность кремнезема не была предварительно гидроксилирована, то в молекулах этих хлорсиланов замещается только один атом хлора (/ = 1). Продуктов юаимодействия с / = 3 и тем более с / = 4 (для Si ) обнаружено не было. Правда, в некоторых случаях тетрахлорид кремния может реагировать с поверхностью кремнезема следующим образом [25]  [c.102]

    По-видимому, высокоупорядоченные монослои впервые были получены при адсорбции поверхностно-активных веществ на твердых поверхностях. Начиная с 1946 г., в работах В. Зисмана с сотр. были подробно исследованы, главным образом методом смачивания, упорядоченные монослои, образующиеся при адсорбции длинноцепочечных спиртов, кислот, аминов и т. п. на поверхности металлов [48-51]. Однако стабильность данных монослоев была невысока, что исключало их применение для целей химического модифицирования. В 1980 г. (и в серии последующих работ) Дж. Сагив с сотр. описал получение высокоупорядоченных монослоев при хемосорбции длинноцепочечных трихлорсиланов на поверхности кремния [52-56]. Данные монослои были прочно связаны с поверхностью, не смывались растворителем, были устойчивы в широком интервале температур и pH, выдерживали интенсивные механические воздействия. Уже в самых первых работах была показана принципиальная возможность направленного химического модифицирования полученных монослоев без нарушения порядка и получение упорядоченных мультислойных структур. Практически одновременно с появлением первых работ по трихлорсиланам, Р. Наззо и Д. Алл ара в 1983 г. сообщили о получении высокоупорядоченных монослоев при хемосорбции алкилсульфидов на золоте [57]. Сульфидные и тиольные якорные группы, в отличие от хлорсиланов, не гидролизуются на воздухе, а также совместимы с основными химическими группами, что объясняет популярность данного метода. [c.180]


Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбция хлорсиланов: [c.178]    [c.235]    [c.138]    [c.38]    [c.154]    [c.210]   
Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.102 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Хлорсилан



© 2025 chem21.info Реклама на сайте