Ацилирование спиртой

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Из ангидридов кислот наибольшее практическое значение получил уксусный ангидрид. Механизм ацилирования спиртов хлорангидридами и ангидридами кислот аналогичен механизму этерификации кислотами и выражается следующей схемой [c.168]

Спиртами нельзя алкилировать карбоновые кислоты, поскольку в этих условиях будет доминировать ацилирование спирта. [c.175]

Ацилирование спиртов и фенолов 355 [c.355]

АЦИЛИРОВАНИЕ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ [c.355]

Ацилированием называют реакции замещения водорода спиртовой или аминогруппы на остаток карбоновой кислоты, или ацил R—С—. В результате ацилирования спиртов получают сложные [c.80]

Реакция обратима и не доходит до конца, если не принять меры к связыванию или удалению образующейся при реакции воды. Ацилирование спиртов может быть значительно облегчено прибавлением концентрированной серной кислоты или введением безводного хлористого водорода, которые не только связывают выделяющуюся при реакции воду, но также каталитически ускоряют процесс. Однако многие органические вещества претерпевают глубокие изменения в присутствии концентрированных минеральных кислот, и поэтому данный способ имеет лишь ограниченное применение. [c.81]

Ацилирование спиртов (фенолов) и аминов протекает по механизму нуклеофильного замещения. Строго установлено, что в этой реакции роль субстратов выполняют ацилирующие агенты, а их взаимодействие с нуклеофилами протекает через стадию образования тетраэдрического промежуточного соединения (I) [c.163]

Синтез СЛОЖНЫХ эфиров. Синтез сложных эфиров в условиях межфазного катализа можно осуществить алкилированием солей кислот галогенидами или ацилированием спиртов. Так, [c.70]

ШОТТЕНА — БАУМАНА РЕАКЦИЯ, ацилирование спиртов или аминов хлорангидридами к-т в водно-щел. р-ре [c.689]

Метод впервые применен К. Шоттеном в 1884 для ацили-рования аминов и Э. Бауманом в 1886 для ацилирования спиртов. [c.397]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот иа фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, [c.155]

Реакция. Ацилирование спирта хлорангидридом кислоты в присутствии третичных оснований. Нуклеофильное присоединение по карбонильной группе с последующим элиминированием СГ. [c.440]

Способы ацилирования спиртов, фенолов и аминов [c.175]

Ацилирование спиртов ангидридами карбоновых кислот или ацилгалогенидами [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (3), а также раздел 2.2.5.2, реакции ацилгалогенидов]. Аналогично могут быть получены сложные эфиры фенолов. [c.412]

Сложные эфиры фенолов. Для получения сложных эфиров фенолов применяются такие же методы, как и для ацилирования спиртов жирного ряда. На фенолы действуют ангидридами кислот или oбpaбatывaют их галоидангидридами кислот в присутствии веществ, связывающих кислоту [c.540]

Трифторуксусная кислота (трифторэтановая) F3—СООН — жидкость. Эта кислота с р/Са = 0,23 (Л а = 6,10- ) — еще более сильная, чем рассмотренная выше. Применяется в качестве катализатора при ацилировании спиртов и целлюлозы. [c.150]

Ацилирование спиртов можно провести с помощью смешанных ангидридов органических и неорганических кислот, таких, как смешанный ангидрид уксусной и фосфорной кислот МеС00Р0(0Н)2 [523] (см. реакцию 10-34). [c.126]

Ацилирование спиртов приводит к сложным эфирам и называется О-ацилиро-ванием. Ацилирование а.ммиака, первичных и вторичных аминов приводит соответственно к амидам, К-алкиламидам и N, М-диалкиламидам и называется К-ацилпрованием. Реакционная способность производных кислот в реакциях ацилирования уменьшается в ряду КС0С1 > (КСО)гО > РСООН > ЯСООК > [c.226]

Ацилирование хлорангидридами, медленно реагирующими с водными растворами гидроокисей щелочных металлов (например, хлористьм бензоилом, п-толуолсульфохлоридом), проводят в разбавленных растворах едкого натра или калия. Эта модификация реакции известна под названием реакции Шоттен—Баумана. Обычно реакцию проводят следующим образом. К раствору или взвеси спирта или фенола в 10%-ном растворе едкого натра приливают постепенно хлорангидрид кислоты. Если смесь разогревается, ее охлаждают водой со льдом. Обычно берут некоторый избыток хлорангидрида, который в щелочной среде медленно превращается в водорастворимую натриевую соль соответствующей кислоты. В процессе реакции смесь все время сильно перемешивают или встряхивают. Образующийся сложный эфир выделяется в виде масла или в виде кристаллического осадка. Ацилирование спиртов и фенолов хлорангидридами кислот находит широкое применение в препаративной органической химии, особенно тогда, когда бывает нужно быстро получить-небольшие количества эфира для идентификации спирта или фенола. Обычно для этой цели служат эфиры п-нитробензойной кислоты или [c.356]

Согласно другому объяснению, смешанный ангидрид вступает в реакцию со спиртом, выделяющимся при образовании амида. Однако образование ааожных эфиров в присутствии первичного или вторичного амина в результате ацилирования спиртов, возникающих в качество побочных продуктов, пе может объяснить образования больших количеств эфиря, [c.193]

При действии Р2О5 на Т.к. образуется трифторацет-ангидрид- сильный ацилирующий агент при взаимод. со спиртами Т. к. дает сложные эфиры, с аминами - амиды, с карбоновыми к-тами - смешанные ангидриды. Последние, а также (СРзСО), в присуг. минер, к-т или сульфокислот используют в качестве промоторов при ацилировании спиртов, фенолов, тиолов, напр. [c.9]

Этерификацией наз. также методы получения Э. с. ацилированием спиртов, алкилированием к-т диазоалканами либо солей алкилгалогенвдами. [c.510]

Из хиронов (Ю-42 ([а]о +1б.4 (СНС1з и (8)-42 ([а]р 2 15.5 (СНС1з)), полученных на основе однократного ацилирования спирта (К8)-42 (5 °С, конверсия С 50.5%), были синтезированы оба энантиомера 45. [c.492]

Кроме ангидридов и хлорангидридов кислот в качестве аци-лирующих средств применяют трифторацетилимидазол, бис(три-фторацетамид), К-метил-бис(трифторацетамид). При их использовании не образуется побочных продуктов. В табл. 8.3 приведены способы ацилирования спиртов, фенолов и аминов. [c.174]

Часто термин этернфикация используют для обозначения синтезов сложных эфиров различными способами, в частности ацилированием спиртов, алкн-лированием кислот диазоалканами, алкилированием солей алкилгалогенидами, например [c.431]

Спирты могут быть превращены в сложные эфиры также взаимодействием с ангидридами карбонозых кислот или с ацилгалогенидами. В таком случае говорят об ацилировании спирта при этом спирт нукле-офильно атакует ангидрид или галогенид [c.312]

Ацилирование ацилгалогенидами проводят или в водном растворе в присутствии гидроксида натрия реакция Шоттен — Баумана, 1884, 1886 гг.), или в бензольном растворе в присутствии пиридина (Деннин-гер, Ульман, Надей). В последнем случае ацилирование спирта проходит через стадию образования N-ацилпиридиниевой соли (см. раздел 2.3.4). Ацилирование ангидридами карбоновых кислот также требует присутствия катализаторов, таких как пиридин (для первичных и вторичных спиртов) или п-толуолсульфокислота (для третичных спиртов). Особенно пригодны для этой цели также соли соответствующих карбоновых кислот со щелочными металлами (например, ацетаты натрия или калия при ацилировании уксусным ангидридом). [c.312]

Спирты и фенолы можно идеЕ1тифицировать в виде сложных эфиров с бензойной, 4-нитробензойной или 3,5-динитробензойной кислотами. Такие эфиры имеют характерные температуры плавления и получаются ацилированием спиртов или фенолов соответствующими ацилхлорида-ми. При взаимодействии гидроксилсодержащих соединений с фенил-, 4-нитрофенил- или нафтил-1-изоцианатом также получают кристаллические производные — уретаны (см. раздел 2.2.6.3) [c.318]

Ацилирование спиртов карбоновыми кислотами рассматривается в параграфе 4.9 Реакция этерификации и гидролиз сложных эфиров . В ряде случаев ацилирование спиртов проводят также с помощью ангидридов и хлорангидридов кислот. Примером являются реакции образования гептилацетата [c.193]

Формилирование (см. также Уксусномуравьиный ангидрид), М- к. — активный реагент для ацилирования спиртов и аминов и в ряде случаев не требует применения катализатора или дополнительного растворителя. При нагревании холевой кислоты с 87%-иой [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология